应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】这样的反应路径如何抉择？吸热 vs 放热
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
91/1返回列表
查看: 1829  |  回复: 8
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

xiaowandouer

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】这样的反应路径如何抉择？吸热 vs 放热

有这样两条反应路径：
如果不考虑中间过程，只比较反应物和产物的能量，两条路径均为放热反应。
但是如果考虑到反应过程中涉及的中间体和过渡态
路径I中过渡态的相对能量全在零点以上，需要吸热才能克服势垒进一步反应
路径II中涉及的所有中间体和过渡态，其相对能量均在零点以下，但是决速步的势垒高于路径I的

这样的两条路径，哪条更有利？
过渡态在零点以上是否要作为判断哪条路径更有利的判据之一？

期待虫子们的解答。。。。。
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2010-12-17 17:10:56
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)
xiaowandouer(金币+1):多谢指点~~~ 2010-12-18 22:07:27
路径II中既然中间体和过渡态的相对能量均在零点以下，决速步的势垒高于路径I如何理解？如果仍在零点以下，则意味着路径II不需要额外添加能量即可进行，自然是首选的反应路径啦。
赞一下 回复此楼
2楼2010-12-17 22:57:28
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-12-17 22:57:28:
路径II中既然中间体和过渡态的相对能量均在零点以下，决速步的势垒高于路径I如何理解？如果仍在零点以下，则意味着路径II不需要额外添加能量即可进行，自然是首选的反应路径啦。

也许你说的对，但是有些文献上却认为路径I是有利的，所以自己对这点非常迷惑。
赞一下 回复此楼
3楼2010-12-18 11:10:02
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)
xiaowandouer(金币+2):谢谢指教~~~~ 2010-12-18 22:08:07
仁者见仁智者见智，可以参考实验数据。
如果没有实验数据的话，仅就你目前的数据来说反应I合理也可以解释。
从平衡角度来讲，反应II由于过渡态和中间体能量都很低，查看一下产物的能量是否要比过渡态能量高；如果高的话，我们也可以认为有利于逆反应的进行，加之决速步骤的位垒很高，导致II不优势。
所以如果你的解释最重要的在于是否能描述实验现象。但记住在只能用一种理论来解释。如果你用了决速步和逆反应的理论解释，在遇到同样问题的时候就不能再用表观活化能来说明了，否则就没有说服力了。

[ Last edited by manson1998 on 2010-12-18 at 14:44 ]
赞一下 回复此楼
4楼2010-12-18 14:43:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by manson1998 at 2010-12-18 14:43:39:
仁者见仁智者见智，可以参考实验数据。
如果没有实验数据的话，仅就你目前的数据来说反应I合理也可以解释。
从平衡角度来讲，反应II由于过渡态和中间体能量都很低，查看一下产物的能量是否要比过渡态能量高；如 ...

照您的意思，这种情况还是没有统一的标准，只要能够自圆其说就可以，是吧

另外，我的产物均比过渡态的能量低很多，逆反应应该是不需要考虑的。不知道这种情况是否依然可以认为路径II有利？
赞一下 回复此楼
5楼2010-12-18 22:00:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

mchen10

金虫 (正式写手)
xiaowandouer(金币+2):多谢指点~~~基本上想不起来用这个公式，忘本呐 2010-12-19 12:02:42
不同反应条件下 得到的结论不同。 常温下，20kcal/mol以上的能垒个人以为无法逾越

exp(-20/0.6) ~= 3.3E-15 (阿仑尼乌斯）

可以比校一下两条反应路径分别的限速步骤的能垒，10kcal/mol的差别看着不大，速虑相差一亿倍（常温下）

高温下另当别论
赞一下 回复此楼
6楼2010-12-19 09:16:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by mchen10 at 2010-12-19 09:16:37:
不同反应条件下 得到的结论不同。 常温下，20kcal/mol以上的能垒个人以为无法逾越

exp(-20/0.6) ~= 3.3E-15 (阿仑尼乌斯）

可以比校一下两条反应路径分别的限速步骤的能垒，10kcal/mol的差别看着不大，速虑 ...

0.6哪来的呢，应该是这样计算吧
exp(-20*4.184/298*8.314) ~=0.97
这样，20kcal/mol的活化能还是可以进行的，隐约记得物化课本上说40kcal/mol以上反应较难发生，手头没物化课本，难以核对了

[ Last edited by xiaowandouer on 2010-12-19 at 11:03 ]
赞一下 回复此楼
7楼2010-12-19 11:01:38
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

mchen10

金虫 (正式写手)
xiaowandouer(金币+1):有耐心滴虫，O(∩_∩)O谢谢~~~ 2010-12-19 12:03:13
引用回帖:
Originally posted by xiaowandouer at 2010-12-19 11:01:38:



0.6哪来的呢，应该是这样计算吧
exp(-20*4.184/298*8.314) ~=0.97
这样，20kcal/mol的活化能还是可以进行的，隐约记得物化课本上说40kcal/mol以上反应较难发生，手头没物化课本，难以核对了

[ Last e ...

20Kcal/mol
8.314 j/mol*K

here is the dilemma

You need convert to the same unit, a factor of 1000

PS: 8.314 j/mol*K ~= 2 cal/mol*K
RT = 300 * 2 = 600 cal/mol = 0.6 kcal/mol
赞一下 回复此楼
8楼2010-12-19 11:32:53
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
把气体摩尔常数的单位给搞错了，谢谢楼上哈
赞一下 回复此楼
9楼2010-12-19 12:00:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 xiaowandouer 的主题更新
91/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[硕博家园] 0856材料化工求调剂，一志愿211，初试成绩349 +3 江淮北月 2026-04-05 3/150 2026-04-05 20:31 by 啵啵啵0119
[考研] 296求调剂 +3 汪！？！ 2026-04-05 5/250 2026-04-05 17:38 by 蓝云思雨
[考研] 考研调剂 +11 小sun要好运 2026-04-04 11/550 2026-04-05 08:02 by qlm5820
[考研] 调剂 +9 19945159693 2026-04-03 10/500 2026-04-04 20:16 by dongzh2009
[考研] 309分085801求调剂 +11 MY_angel 2026-03-31 11/550 2026-04-04 19:11 by 蓝云思雨
[考研] 085701求调剂 +7 龚禹铭 2026-04-04 8/400 2026-04-04 13:49 by 小小树2024
[考研] 303求调剂 +10 DLkz1314. 2026-03-30 10/500 2026-04-03 18:03 by Jimmyandyou
[考研] 289-求调剂 +4 这里是_ 2026-04-03 4/200 2026-04-03 14:23 by 1753564080
[考研] 266求调剂 +3 08电气工程 2026-04-03 3/150 2026-04-03 14:05 by 1753564080
[考研] 一志愿北京交通大学材料工程总分358 +4 cs0106 2026-04-03 4/200 2026-04-03 13:41 by 百灵童888
[考研] 生物学308分求调剂（一志愿华东师大） +6 相信必会光芒万� 2026-03-31 7/350 2026-04-02 23:16 by JourneyLucky
[考研] 一志愿大工学硕，求调剂 +4 yub0811 2026-04-02 4/200 2026-04-02 21:36 by 百灵童888
[考研] 318求调剂，计算材料方向 +10 吸喵有害笙命 2026-04-01 11/550 2026-04-02 16:29 by oooqiao
[考研] 一志愿北交大材料工程总分358 +8 cs0106 2026-04-01 9/450 2026-04-02 10:36 by 不吃魚的貓
[考研] 322求调剂 +5 熹僖XX 2026-03-31 6/300 2026-04-02 10:08 by 求调剂zz
[考研] 348环境工程调剂 +3 吴彦祖24k 2026-04-01 3/150 2026-04-02 09:14 by nanaliuyun
[考研] 070300化学279求调剂 +15 哈哈哈^_^ 2026-03-31 17/850 2026-04-01 21:37 by 给你你注意休息
[考研] 307分求调剂 +14 (o~o) 2026-03-31 15/750 2026-04-01 20:43 by longlotian
[考研] 生物与医药考研调剂 +5 铁憨憨123425 2026-03-31 5/250 2026-04-01 18:01 by syh9288
[考研] 350求调剂 +7 阿佳～ 2026-03-31 7/350 2026-04-01 16:12 by yanflower7133
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭