应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】这样的反应路径如何抉择？吸热 vs 放热
91/1返回列表
查看: 2356  |  回复: 8
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

xiaowandouer

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】这样的反应路径如何抉择？吸热 vs 放热

有这样两条反应路径：
如果不考虑中间过程，只比较反应物和产物的能量，两条路径均为放热反应。
但是如果考虑到反应过程中涉及的中间体和过渡态
路径I中过渡态的相对能量全在零点以上，需要吸热才能克服势垒进一步反应
路径II中涉及的所有中间体和过渡态，其相对能量均在零点以下，但是决速步的势垒高于路径I的

这样的两条路径，哪条更有利？
过渡态在零点以上是否要作为判断哪条路径更有利的判据之一？

期待虫子们的解答。。。。。
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2010-12-17 17:10:56
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)
xiaowandouer(金币+1):多谢指点~~~ 2010-12-18 22:07:27
路径II中既然中间体和过渡态的相对能量均在零点以下，决速步的势垒高于路径I如何理解？如果仍在零点以下，则意味着路径II不需要额外添加能量即可进行，自然是首选的反应路径啦。
赞一下 回复此楼
2楼2010-12-17 22:57:28
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-12-17 22:57:28:
路径II中既然中间体和过渡态的相对能量均在零点以下，决速步的势垒高于路径I如何理解？如果仍在零点以下，则意味着路径II不需要额外添加能量即可进行，自然是首选的反应路径啦。

也许你说的对，但是有些文献上却认为路径I是有利的，所以自己对这点非常迷惑。
赞一下 回复此楼
3楼2010-12-18 11:10:02
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)
xiaowandouer(金币+2):谢谢指教~~~~ 2010-12-18 22:08:07
仁者见仁智者见智，可以参考实验数据。
如果没有实验数据的话，仅就你目前的数据来说反应I合理也可以解释。
从平衡角度来讲，反应II由于过渡态和中间体能量都很低，查看一下产物的能量是否要比过渡态能量高；如果高的话，我们也可以认为有利于逆反应的进行，加之决速步骤的位垒很高，导致II不优势。
所以如果你的解释最重要的在于是否能描述实验现象。但记住在只能用一种理论来解释。如果你用了决速步和逆反应的理论解释，在遇到同样问题的时候就不能再用表观活化能来说明了，否则就没有说服力了。

[ Last edited by manson1998 on 2010-12-18 at 14:44 ]
赞一下 回复此楼
4楼2010-12-18 14:43:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by manson1998 at 2010-12-18 14:43:39:
仁者见仁智者见智，可以参考实验数据。
如果没有实验数据的话，仅就你目前的数据来说反应I合理也可以解释。
从平衡角度来讲，反应II由于过渡态和中间体能量都很低，查看一下产物的能量是否要比过渡态能量高；如 ...

照您的意思，这种情况还是没有统一的标准，只要能够自圆其说就可以，是吧

另外，我的产物均比过渡态的能量低很多，逆反应应该是不需要考虑的。不知道这种情况是否依然可以认为路径II有利？
赞一下 回复此楼
5楼2010-12-18 22:00:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

mchen10

金虫 (正式写手)
xiaowandouer(金币+2):多谢指点~~~基本上想不起来用这个公式，忘本呐 2010-12-19 12:02:42
不同反应条件下 得到的结论不同。 常温下，20kcal/mol以上的能垒个人以为无法逾越

exp(-20/0.6) ~= 3.3E-15 (阿仑尼乌斯）

可以比校一下两条反应路径分别的限速步骤的能垒，10kcal/mol的差别看着不大，速虑相差一亿倍（常温下）

高温下另当别论
赞一下 回复此楼
6楼2010-12-19 09:16:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by mchen10 at 2010-12-19 09:16:37:
不同反应条件下 得到的结论不同。 常温下，20kcal/mol以上的能垒个人以为无法逾越

exp(-20/0.6) ~= 3.3E-15 (阿仑尼乌斯）

可以比校一下两条反应路径分别的限速步骤的能垒，10kcal/mol的差别看着不大，速虑 ...

0.6哪来的呢，应该是这样计算吧
exp(-20*4.184/298*8.314) ~=0.97
这样，20kcal/mol的活化能还是可以进行的，隐约记得物化课本上说40kcal/mol以上反应较难发生，手头没物化课本，难以核对了

[ Last edited by xiaowandouer on 2010-12-19 at 11:03 ]
赞一下 回复此楼
7楼2010-12-19 11:01:38
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

mchen10

金虫 (正式写手)
xiaowandouer(金币+1):有耐心滴虫，O(∩_∩)O谢谢~~~ 2010-12-19 12:03:13
引用回帖:
Originally posted by xiaowandouer at 2010-12-19 11:01:38:



0.6哪来的呢，应该是这样计算吧
exp(-20*4.184/298*8.314) ~=0.97
这样，20kcal/mol的活化能还是可以进行的，隐约记得物化课本上说40kcal/mol以上反应较难发生，手头没物化课本，难以核对了

[ Last e ...

20Kcal/mol
8.314 j/mol*K

here is the dilemma

You need convert to the same unit, a factor of 1000

PS: 8.314 j/mol*K ~= 2 cal/mol*K
RT = 300 * 2 = 600 cal/mol = 0.6 kcal/mol
赞一下 回复此楼
8楼2010-12-19 11:32:53
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiaowandouer

木虫 (正式写手)
把气体摩尔常数的单位给搞错了，谢谢楼上哈
赞一下 回复此楼
9楼2010-12-19 12:00:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 xiaowandouer 的主题更新
91/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[基金申请] 科研孤儿太难了 +21 我4大白菜 2026-08-20 22/1100 2026-08-26 11:29 by nlgza
[基金申请] 国合里面能看到了 +7 一怀馨秋 2026-08-26 7/350 2026-08-26 11:23 by zhaosm1982
[基金申请] 国际合作可查了，中了面上 +18 Ldrop2023 2026-08-26 18/900 2026-08-26 11:15 by cmrandy
[基金申请] 系统进不去 +4 yanglien 2026-08-26 5/250 2026-08-26 11:10 by wenfengw83
[基金申请] 2026年的国家社科基金项目通讯评审的新规则与新动向、新挑战 +6 process2012 2026-08-23 8/400 2026-08-26 11:03 by zjlp
[基金申请] 怎么看青基中了没有啊 +4 叶九微 2026-08-26 4/200 2026-08-26 10:52 by xiacongxu
[基金申请] 国合可查了 +3 paperzjh 2026-08-26 3/150 2026-08-26 10:41 by LemmonTr
[基金申请] 国合现在查不到了吗？ +10 chengyan1220 2026-08-24 20/1000 2026-08-26 08:57 by peasantsprig
[基金申请] 牛来！米来！面来！ +8 beefly 2026-08-26 8/400 2026-08-26 08:37 by xuzhipiao
[基金申请] 范进中举一文的中心思想 +8 炎黄贵胄 2026-08-22 9/450 2026-08-26 07:47 by WASM
[基金申请] 在坚冰还盖着北海的时候，我看到了怒放的梅花。 (金币+10) +6 ziyangfang 2026-08-25 9/450 2026-08-25 20:26 by huagongfeihu
[基金申请] 明天应该可查了！？ +6 chengyan1220 2026-08-23 6/300 2026-08-25 19:45 by zfd97
[基金申请] 某些机构，以效率低为荣，以效率低作为存在感 +9 yuleib84 2026-08-25 10/500 2026-08-25 17:14 by alexon
[基金申请] 今日不放榜？网传国自然预计 8 月 27 日可查结果 +17 医学老男孩 2026-08-20 22/1100 2026-08-25 15:36 by 医学老男孩
[基金申请] 人气不行了 +11 fansofjerry 2026-08-21 11/550 2026-08-25 11:04 by 孤独的英雄6
[教师之家] 导师吐槽：我怎么摊上了这么个极品研究生！ +3 苏东坡二世 2026-08-23 3/150 2026-08-25 10:35 by shisan1313
[基金申请] 让我中一个面上吧！ +13 大萍1987 2026-08-20 16/800 2026-08-24 10:23 by 太傻了
[基金申请] 时间戳今天，20号变了 +5 archvillain 2026-08-20 5/250 2026-08-22 06:12 by hui_daxiao
[基金申请] 应该是下周三26日公布了吧？ +4 哈哈蛤？ 2026-08-21 4/200 2026-08-21 10:58 by Vivilian
[基金申请] 基金啊基金 +4 longfie172 2026-08-20 4/200 2026-08-21 08:58 by mark mao
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭