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tianwei1332

铁杆木虫 (著名写手)


[交流] 请帮忙看下下面这两道题我做的是否正确?求解惑,谢谢

1、P1V1T1在等温条件下自由膨胀到V2,其过程能否由一系列的绝热可逆循环来完成,为什么?判断可逆的条件是什么?dG/dS和T的关系是什么。
答:否,绝热可逆膨胀过程温度始终在下降,无论怎样循环,温度都不可能回到T1;
反应可逆条件:
对于绝热或隔离系统,当dS=0,;
对于等温等容不做非体积功过程,dA=0
对于等温等压不做非体积功过程,dG=0
dG=dH-TdS→dG/dS= dH/dS-T----------------------------------------------------(1)
dH=TdS+VdP → dH/dS=T+ VdP/dS  → dH/dS- T = VdP/dS=V* (ə P/əS )T (2)
(ə---------------------偏导符号)
由 麦克斯韦公式可知:
(ə P/əS )T= - (ə T/əV )P------------------------------------------------------(3)
对于理想气体:(ə T/əV )P=P/nR---------------------------------------------(4)
将3、4式代入2式,得dH/dS- T= - PV/nR=-T-----------------------------(5)
将5式代入1式,得dG/dS=-T
2、已知苯的熔点278K,268K下液态苯和固态苯的蒸汽压分别为P1P2(P1P2已知),在268K,标准状况下过冷液态苯变化到固态苯时H和G的变化。
    我觉得这道题应该给出相变熵,设计可逆过程,求△G。这样才能根据△G=△H-T△S计算出△H,不知道熔点有何用?

[ Last edited by tianwei1332 on 2012-6-25 at 09:03 ]
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黄小灰

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引用回帖:
6楼: Originally posted by tianwei1332 at 2012-07-09 16:34:45
这算△G的,我明白。我觉得没有△S,没法算△H,你看是不是?...

嗯,真的要算△H需要相变的热力学数据,随便一套就行了
7楼2012-07-09 19:59:24
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tianwei1332

铁杆木虫 (著名写手)


为何没人帮助解答问题呢?金币少了?放心,有能帮我解答好这两个题者,兑现金币
2楼2012-07-07 09:18:36
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黄小灰

木虫 (小有名气)


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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
tianwei1332: 金币+2, 感谢回答,希望把我的最后一个疑问答完,谢谢 2012-07-09 16:35:54
第一题知道就行了,没意义深究。
本人表示第二题百思不得其解,这题目明显条件就不对嘛,278K没有意义嘛。相变熵就不用了,知道蒸汽压做个液——气——固的可逆过程就好了,因为dG=-SdT+VdP,在做可逆路径的时候要用到液体和固体的体积,温度一样的话,S就没用了啊,积分反正是0。中间就是一个气体的P变化算G,很简单啊。
3楼2012-07-07 11:30:44
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黄小灰

木虫 (小有名气)


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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
tianwei1332: 金币+2, 感谢回答,希望把我的最后一个疑问答完,谢谢 2012-07-09 16:36:08
就是
268液1atm————268固1atm
     |                          |
268液P1               268固P2
     |                          |
268气P1—————268气P2
这样子啦,能看懂吧?
4楼2012-07-07 11:34:05
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