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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 其他 » 请帮忙看下下面这两道题我做的是否正确？求解惑，谢谢
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tianwei1332

铁杆木虫 (著名写手)

[交流] 请帮忙看下下面这两道题我做的是否正确？求解惑，谢谢

1、P1V1T1在等温条件下自由膨胀到V2，其过程能否由一系列的绝热可逆循环来完成，为什么？判断可逆的条件是什么？dG/dS和T的关系是什么。
答：否，绝热可逆膨胀过程温度始终在下降，无论怎样循环，温度都不可能回到T1；
反应可逆条件：
对于绝热或隔离系统，当dS=0，；
对于等温等容不做非体积功过程，dA=0
对于等温等压不做非体积功过程，dG=0
dG=dH-TdS→dG/dS= dH/dS-T----------------------------------------------------（1）
dH=TdS+VdP → dH/dS=T+ VdP/dS  → dH/dS- T = VdP/dS=V* (ə P/əS )T （2）
（ə---------------------偏导符号）
由 麦克斯韦公式可知：
(ə P/əS )T= - (ə T/əV )P------------------------------------------------------（3）
对于理想气体：(ə T/əV )P=P/nR---------------------------------------------（4）
将3、4式代入2式，得dH/dS- T= - PV/nR=-T-----------------------------（5）
将5式代入1式，得dG/dS=-T
2、已知苯的熔点278K，268K下液态苯和固态苯的蒸汽压分别为P1P2（P1P2已知），在268K，标准状况下过冷液态苯变化到固态苯时H和G的变化。
    我觉得这道题应该给出相变熵，设计可逆过程，求△G。这样才能根据△G=△H-T△S计算出△H，不知道熔点有何用？

[ Last edited by tianwei1332 on 2012-6-25 at 09:03 ]
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1楼 2012-06-25 09:01:57
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tianwei1332

铁杆木虫 (著名写手)
为何没人帮助解答问题呢？金币少了？放心，有能帮我解答好这两个题者，兑现金币
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2楼2012-07-07 09:18:36
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黄小灰

木虫 (小有名气)
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tianwei1332: 金币+2, 感谢回答，希望把我的最后一个疑问答完，谢谢 2012-07-09 16:35:54
第一题知道就行了，没意义深究。
本人表示第二题百思不得其解，这题目明显条件就不对嘛，278K没有意义嘛。相变熵就不用了，知道蒸汽压做个液——气——固的可逆过程就好了，因为dG=-SdT+VdP，在做可逆路径的时候要用到液体和固体的体积，温度一样的话，S就没用了啊，积分反正是0。中间就是一个气体的P变化算G，很简单啊。
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3楼2012-07-07 11:30:44
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黄小灰

木虫 (小有名气)
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
tianwei1332: 金币+2, 感谢回答，希望把我的最后一个疑问答完，谢谢 2012-07-09 16:36:08
就是
268液1atm————268固1atm
     |                          |
268液P1               268固P2
     |                          |
268气P1—————268气P2
这样子啦，能看懂吧？
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4楼2012-07-07 11:34:05
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tianwei1332

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 黄小灰 at 2012-07-07 11:30:44
第一题知道就行了，没意义深究。
本人表示第二题百思不得其解，这题目明显条件就不对嘛，278K没有意义嘛。相变熵就不用了，知道蒸汽压做个液——气——固的可逆过程就好了，因为dG=-SdT+VdP，在做可逆路径的时候要 ...

那么△H咋算啊？是不是用△G=△H-T△S？
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5楼2012-07-09 16:32:22
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tianwei1332

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 黄小灰 at 2012-07-07 11:34:05
就是
268液1atm————268固1atm
     |                          |
268液P1               268固P2
     |                          |
268气P1—————268气P2
这样子啦，能看懂吧？

这算△G的，我明白。我觉得没有△S，没法算△H，你看是不是？
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6楼2012-07-09 16:34:45
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黄小灰

木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
6楼: Originally posted by tianwei1332 at 2012-07-09 16:34:45
这算△G的，我明白。我觉得没有△S，没法算△H，你看是不是？...

嗯，真的要算△H需要相变的热力学数据，随便一套就行了
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7楼2012-07-09 19:59:24
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tianwei1332

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by 黄小灰 at 2012-07-09 19:59:24
嗯，真的要算△H需要相变的热力学数据，随便一套就行了...

谢了，这题是回忆版的，有的缺条件，没办法
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8楼2012-07-11 18:20:26
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