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请帮忙看下下面这两道题我做的是否正确?求解惑,谢谢
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1、P1V1T1在等温条件下自由膨胀到V2,其过程能否由一系列的绝热可逆循环来完成,为什么?判断可逆的条件是什么?dG/dS和T的关系是什么。 答:否,绝热可逆膨胀过程温度始终在下降,无论怎样循环,温度都不可能回到T1; 反应可逆条件: 对于绝热或隔离系统,当dS=0,; 对于等温等容不做非体积功过程,dA=0 对于等温等压不做非体积功过程,dG=0 dG=dH-TdS→dG/dS= dH/dS-T----------------------------------------------------(1) dH=TdS+VdP → dH/dS=T+ VdP/dS → dH/dS- T = VdP/dS=V* (ə P/əS )T (2) (ə---------------------偏导符号) 由 麦克斯韦公式可知: (ə P/əS )T= - (ə T/əV )P------------------------------------------------------(3) 对于理想气体:(ə T/əV )P=P/nR---------------------------------------------(4) 将3、4式代入2式,得dH/dS- T= - PV/nR=-T-----------------------------(5) 将5式代入1式,得dG/dS=-T 2、已知苯的熔点278K,268K下液态苯和固态苯的蒸汽压分别为P1P2(P1P2已知),在268K,标准状况下过冷液态苯变化到固态苯时H和G的变化。 我觉得这道题应该给出相变熵,设计可逆过程,求△G。这样才能根据△G=△H-T△S计算出△H,不知道熔点有何用? [ Last edited by tianwei1332 on 2012-6-25 at 09:03 ] |
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