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mtdwx21

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 做过含有磺酸基的硝基加氢的进来

最近在做硝基加氢,和以往不一样,含有磺酸基的硝基加氢,采用5%Pd/C的催化剂,反应第一批吸氢在30min左右结束。套用一批,补加了15%的新催化剂吸氢时间仍延长至2hr,且反应还不完全。再套用吸氢时间更长,效果更差。目前必须要每批催化剂都再生,才能维持活性。这样就无法加氢连续化了,严重影响产能。有没有做过类似反应的大虾,帮帮忙,有没有什么方法或添加什么助剂可以使得催化剂稳定套用??看过一些关于含磺酸基加氢的讨论,比较多的观点是高温下磺酸基被还原为硫使催化剂中毒,但是如果是硫中毒应该很难通过再生的方法恢复活性吧?

[ 来自科研家族 木虫催化 ]
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铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
mtdwx21: 金币+1, 有帮助, 谢谢,用铁粉没有问题,但是三废多不环保啊 2012-06-25 12:18:40
如果你使用Pd/C就没有更好的办法了,但你可以和Pd/C厂家合作,每公斤只要几百元的加工费。
要么你可以试试铁粉,一次性的。
人生自爱
2楼2012-06-25 09:49:07
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renshen0629

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
mtdwx21: 金币+1, 有帮助, Pd与磺酸基结合了,那就是pd流失了,但是再生后催化剂是可以恢复活性的 2012-06-25 12:20:18
磺酸基和你的催化剂反应了,才会导致你现在这样的状况。
3楼2012-06-25 11:47:24
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2B酸

新虫 (初入文坛)


【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
mtdwx21: 金币+4, ★★★很有帮助, 见解差不多,多交流吧 2012-08-07 20:55:07
楼主:
含磺酸基的苯环化合物硝基还原大都会遇到楼主的问题:
原因主要是磺化过程中有砜类的副产物(无法避免),砜会使得催化剂中毒,进而影响套用性能。并且此类化合物一般都是以磺酸盐的水相形式存在,无法进行有机方法的分离(精馏,萃取等),所以做起来很困难。
如果解决这个问题需要催化剂和底物双方配合,我们可以在帖子里进一步讨论一下。
4楼2012-08-07 13:57:19
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mtdwx21

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 2B酸 at 2012-08-07 13:57:19
楼主:
含磺酸基的苯环化合物硝基还原大都会遇到楼主的问题:
原因主要是磺化过程中有砜类的副产物(无法避免),砜会使得催化剂中毒,进而影响套用性能。并且此类化合物一般都是以磺酸盐的水相形式存在,无法进行 ...

多谢啊,回复的很认真。催化剂中毒的主要是不饱和硫,只是不知道如何避免!
5楼2012-08-07 20:16:23
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luxinnin

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
mtdwx21: 金币+3, ★★★很有帮助, 多谢,可以提供小样吗? 2012-08-08 20:23:52
可以从催化剂处理及原料处理二个下手,你就可以解决套用问题了,一般带磺酸基的应该套前面三四次是不要补加的。另一方面你也应该选用好点的牌号的催化剂。因为套用与你的载体及制备方法也很大关系的;我们公司有这方面经验,可向我们购买好的催化剂。
6楼2012-08-08 09:14:41
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2B酸

新虫 (初入文坛)


楼主,想请教一下,你做的是那个项目:
跟据我目前接触的含磺酸基团的加氢项目主要有以下几个:
1,间氨基苯磺酸。
2,H酸
3,CLT酸
我都有一些经验或者教训
7楼2012-08-08 09:37:42
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mtdwx21

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by 2B酸 at 2012-08-08 09:37:42
楼主,想请教一下,你做的是那个项目:
跟据我目前接触的含磺酸基团的加氢项目主要有以下几个:
1,间氨基苯磺酸。
2,H酸
3,CLT酸
我都有一些经验或者教训

猜的挺准的
8楼2012-08-08 20:22:41
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sunsky36

新虫 (初入文坛)

我已经在间硝基苯磺酸和C酸方面进行了大量工艺包应用试验,转化率和套用次数都不错,我们用的是甘肃中科药源的KT-02镍负载催化剂,有兴趣的话可以和我们联系合作。
9楼2012-08-30 17:33:22
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mtdwx21

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by sunsky36 at 2012-08-30 17:33:22
我已经在间硝基苯磺酸和C酸方面进行了大量工艺包应用试验,转化率和套用次数都不错,我们用的是甘肃中科药源的KT-02镍负载催化剂,有兴趣的话可以和我们联系合作。

我做的H酸,不想用铁粉还原,镍系的催化剂也试了很多,效果较贵金属差了很多。
10楼2012-09-01 17:08:25
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