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xiaowandouer

木虫 (正式写手)

[求助] 催化剂是否一定能降低反应的活化能?

最近在重读傅献彩的物理化学中有关催化的章节,里面提到“催化剂能加快反应达到平衡的速率,是由于改变了反应的活化能。”

那么对于催化剂加速反应进程的情况有此一问,催化剂是否一定能降低反应的活化能?这种情况又怎么理解:
实验现象:
只有催化剂A时,反应进行的不温不火;
A中加入B时,反应快速进行;
计算结果:计算发现B的加入并没有改变决速步的势垒,唯一的不同是,有B参与的机理,势能面均在0点以下;而仅有A时,决速步的过渡态能量高出零点20个千卡每摩尔。

这种计算结果能否解释实验现象?

困惑很久了,期望各位指点迷津,谢谢。
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xiaowandouer

木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by boylc789 at 2012-01-15 23:54:28:
这种情况应该算降低了活化能,并热力学上也有利

应为算活化能看你以哪个为零点,之前络合放热的不能不考虑其作用

加入B之后热力学上是有利了(势能面均在零点以下),但活化能并没有降低。
需要强调的是A、B及反应物相互作用形成的中间体放出了很多能量,理论上,这个能量足以克服决速步的势垒促使反应往下进行。这样一来,似乎是B的加入稳定了反应底物。

如果仅仅是放出了较多的热量就使得反应加速,那么加热是不是也可以让反应在只有催化剂A的情况下得到加速?

注:我这里的零点均选取孤立反应物和催化剂的能量之和。
6楼2012-01-16 00:23:07
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nyzhaoyin

新虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
小红豆(金币+3): 感谢参与应助 2012-01-15 20:00:23
xiaowandouer(金币+1): 有帮助 谢谢参与 2012-01-16 09:14:09
不一定阿  你没听说过降低反应速率的“催化剂”
2楼2012-01-15 17:00:42
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t13340033021

金虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by nyzhaoyin at 2012-01-15 17:00:42:
不一定阿  你没听说过降低反应速率的“催化剂”

话说到底有没有例子降低反应速率的
甲烷无敌
3楼2012-01-15 22:16:12
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boylc789

木虫 (著名写手)

独孤

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
xiaowandouer(金币+2): 有帮助 谢谢,欢迎继续讨论 2012-01-16 09:14:56
这种情况应该算降低了活化能,并热力学上也有利

应为算活化能看你以哪个为零点,之前络合放热的不能不考虑其作用
有种相遇叫缘分;有种责任叫承诺;有份心情叫思念;有种痛苦叫煎熬;有种后悔叫错过;有种等待叫守候。
4楼2012-01-15 23:54:28
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