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关于结构敏感反应与结构非敏感反应的疑问 已有5人参与
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概述 结构敏感反应 structure sensitive reaction 又称强求反应(demanding reaction)，或叫温顺反应(facile reaction) 催化反应分为两大类，即结构敏感反应和结构不敏感反应，由催化剂活性中心的结构和催化反应之间的关系决定。 详细介绍 催化反应中，涉及H-H、C-H、O-H键断裂或生成的反应为非结构敏感型反应；涉及C-C、N-N、C-O键的断裂或生成的反应为结构敏感型反应。 结构敏感反应：催化剂活性组分固定后，催化剂的转化速率随催化剂结构的改变而变化的一类反应。属于此类反应的有，烃类加氢裂解反应、积炭反应、合成氨反应、费托合成反应、CO甲烷化反应等。 而结构不敏感反应则是指催化剂活性组分固定后，催化剂的转化率和催化剂的结构无关的反应。属于此类反应的有：烃类加氢、脱氢、异构化反应，CO加氢生成甲醇反应等。 疑问：似乎结构敏感反应和结构非敏感反应只涉及四种元素：H、C、N、O，而且结构敏感反应似乎仅仅只涉及一部分反应，哪么其他反应存在这个现象吗？ 它这里将费托合成反应归结为结构敏感反应，但是Iglesia et al. showed that for large cobalt metal particles the reaction rate is proportional to the number of cobalt surface sites. Figure 2 suggests that turnover rates do not depend on cobalt dispersion for series of the catalytic supports. FT synthesis is therefore a structure-insensitive reaction. Iglesia算是位大牛，他将钴系催化剂活性组分粒径尺寸较大者的F-T合成反应归结为结构非敏感反应肯定有一定的道理。这就疑问了，按这里的意思结构敏感反应似乎也是“限域”的？当活性组分粒经尺寸小到一定程度时，反应就转变为结构敏感反应了？？？（如图2所示） 这里所谓的结构敏感和非敏感是不是归根结底还是反应能垒的问题？？？  图1  图2 [ Last edited by wenai3 on 2011-12-23 at 10:34 ] |
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| 另外，关于这个结构是否敏感的规律，个人认为并不是比较准确地一个定律，能在极为有限的范围内描述的催化现象。同样的反应，同样的活性组分，在不同的载体上可能或表现为敏感性或者不敏感性；而活性组分的粒径的变化也不能跨度太大；甚至温度变化较大时也会也会出现不同的结论。所以这个是敏感的问题，我认为其作为规律或者说特性的价值来指导理论或者实践的意义并不大。可能在某些文献中会介绍他们的工作中，催化剂的特点是如何的明显的表现敏感性或者非敏感性（但是这种特点适用的范围和因素可能不能够再扩大一些，扩大一点都会不再遵守）。其实真正需要的是搞清楚为是明显的有某个特性来的更有意思或者重要一些。影响催化活性的因素非常的多，作用起来也是非常的复杂，但是我认为归根到底，就是电子作用和空间结构两个点。并且没有主要次要之分，但是不用的研究工作有这两个方面的侧重之分 |
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