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lemonbaobao

金虫 (小有名气)

[求助] 请问苯加氢是结构敏感反应么?

刚开始做催化,要催化加氢的底物是苯环,看到书上说催化反应分结构敏感反应和结构非敏感反应。

请问苯加氢是结构敏感反应么?
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me471084707

铁杆木虫 (职业作家)

面朝大海,无语。

【答案】应助回帖

lemonbaobao(金币+3): 谢谢,很有道理 2011-06-01 08:26:41
应该是的,苯的空间结构是椅型,加氢有空间位阻的。
催化剂活性组分形成堆垛不够高,
可能活性位与苯的化学键不能够接触,
而此时加氢反应不能发生,而如果堆垛高度达到了,才有发生反应的可能性。

我们从另一个角度说,催化剂活性组分不变的情况下,
改变催化剂结构,也就是说要改性,要加入助剂或者采用一定的处理方法,
是能够提高苯加氢活性的
没有别的,我只想低调的活着!
2楼2011-05-31 23:48:58
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lemonbaobao

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by me471084707 at 2011-05-31 23:48:58:
应该是的,苯的空间结构是椅型,加氢有空间位阻的。
催化剂活性组分形成堆垛不够高,
可能活性位与苯的化学键不能够接触,
而此时加氢反应不能发生,而如果堆垛高度达到了,才有发生反应的可能性。

我们从另 ...

如果选用Pd为活性金属,也就是说,1nm的Pd颗粒和大的Pd颗粒上的转换频率可能会不相同,对么?
3楼2011-06-01 08:28:35
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me471084707

铁杆木虫 (职业作家)

面朝大海,无语。

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by lemonbaobao at 2011-06-01 08:28:35:
如果选用Pd为活性金属,也就是说,1nm的Pd颗粒和大的Pd颗粒上的转换频率可能会不相同,对么?

那可不一定,颗粒大了活性中心数也是减小的。这就是为什么要考察金属分散度。
没有别的,我只想低调的活着!
4楼2011-06-01 08:35:19
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lemonbaobao

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by me471084707 at 2011-06-01 08:35:19:
那可不一定,颗粒大了活性中心数也是减小的。这就是为什么要考察金属分散度。

我有点糊涂了。。。。你的意思是说活性金属上的转换频率是受两种相反的因素影响的,存在最优点么?一方面,颗粒过小,活性组分堆垛不够,就不能与苯环反应。另一方面,活性金属的各个晶面的活性不同,颗粒过大,高活性晶面的比例就低了。
这么说对么?

另外,对于Pd催化苯环加氢,我想问一下,它的活性中心什么?看到书上又有晶面的,又有晶格缺陷的,到底是哪里呢?
5楼2011-06-01 08:51:33
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me471084707

铁杆木虫 (职业作家)

面朝大海,无语。

【答案】应助回帖

lemonbaobao(金币+2): 很耐心,谢谢。。。 2011-06-01 14:07:11
引用回帖:
Originally posted by lemonbaobao at 2011-06-01 08:51:33:
我有点糊涂了。。。。你的意思是说活性金属上的转换频率是受两种相反的因素影响的,存在最优点么?一方面,颗粒过小,活性组分堆垛不够,就不能与苯环反应。另一方面,活性金属的各个晶面的活性不同,颗粒过大 ...

堆垛数指的是硫化型催化剂,
而你用的是金属型催化剂,金属催化剂没用过不敢妄下定论。
但是两种催化剂同时都受金属分散度的影响,分散度越大,活性中心数多,肯定活性越好。

我所说的堆垛数并不是你说的大颗粒,它只是基于一种催化模型---star模型的II类活性中心而提出的,star模型是在研究加氢脱除杂原子的时候建立的催化模型,而里面所说的空间位阻产生的效应在应该是苯加氢中同样存在, 我们可以以此来理解结构敏感反应。而金属催化剂催化苯加氢的催化机理和活性中心可能就跟这个不同了,我不了解所以就不说了。但是如果颗粒太大,分散度肯定就小了,中心数少了,活性就会不好,这个多加氢催化剂都是适用。
没有别的,我只想低调的活着!
6楼2011-06-01 10:30:18
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hdpulzx

木虫 (正式写手)

勇敢的硕士。。。

我看过一篇论文上面说的是苯加氢的镍催化剂晶粒度对苯加氢的活性影响不大
所以可以认为苯加氢可能为结构不敏感型反应
我也不是很清楚
多一点微笑,生活将变的无比美妙。。。
7楼2011-06-01 15:11:48
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lemonbaobao

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by hdpulzx at 2011-06-01 15:11:48:
我看过一篇论文上面说的是苯加氢的镍催化剂晶粒度对苯加氢的活性影响不大
所以可以认为苯加氢可能为结构不敏感型反应
我也不是很清楚

你指的是小的Ni晶体和大的Ni颗粒的转换频率是相同的么???还能找到文献么~~分享一下~我也看看~~
8楼2011-06-01 15:47:27
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hdpulzx

木虫 (正式写手)

勇敢的硕士。。。

引用回帖:
Originally posted by lemonbaobao at 2011-06-01 15:47:27:
你指的是小的Ni晶体和大的Ni颗粒的转换频率是相同的么???还能找到文献么~~分享一下~我也看看~~

这个不能说完全相同,只能说相差无几
你看一下这个文献吧《镍基催化剂的苯加氢性能研究》
多一点微笑,生活将变的无比美妙。。。
9楼2011-06-02 09:33:10
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adaihao

至尊木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by me471084707 at 2011-05-31 23:48:58:
应该是的,苯的空间结构是椅型,加氢有空间位阻的。
催化剂活性组分形成堆垛不够高,
可能活性位与苯的化学键不能够接触,
而此时加氢反应不能发生,而如果堆垛高度达到了,才有发生反应的可能性。

我们从另 ...

环己烷的空间结构是椅型吧?苯应该是平面的
10楼2011-06-02 21:45:06
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