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onion113

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 自由基聚合曲线

自由基聚合的曲线图中,分子量是一条平行于x轴的曲线,而转化率是一条上升的曲线。我想问下,为什么转化率上升了,分子量为什么不变。转化率增加不就是代表更多的单体转化为聚合物,分子量应该是上升的啊,麻烦高手指点下
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root1697

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


zznjut(金币+1): 欢迎常来~ 2011-12-02 10:17:47
引用回帖:
1楼: Originally posted by onion113 at 2011-12-01 23:42:40:
自由基聚合的曲线图中,分子量是一条平行于x轴的曲线,而转化率是一条上升的曲线。我想问下,为什么转化率上升了,分子量为什么不变。转化率增加不就是代表更多的单体转化为聚合物,分子量应该是上升的啊,麻烦高 ...

因为生成的是新的聚合物链。分子量随反应时间增加,那是活性自由基聚合了。
2楼2011-12-02 09:15:32
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onion113

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by root1697 at 2011-12-02 09:15:32:
因为生成的是新的聚合物链。分子量随反应时间增加,那是活性自由基聚合了。

我想知道的是为什么分子量是不变的一条直线,活性自由基聚合分子量曲线就会改变吗?
3楼2011-12-02 09:38:25
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root1697

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


zznjut(金币+1): 欢迎常来~ 2011-12-02 10:17:59
onion113(金币+1): 谢谢我终于了解了,谢谢你那个加双引号漫长,我的误解就在·那里 2011-12-02 22:19:03
引用回帖:
3楼: Originally posted by onion113 at 2011-12-02 09:38:25:
我想知道的是为什么分子量是不变的一条直线,活性自由基聚合分子量曲线就会改变吗?

普通自由基聚合的特点是慢引发、快增长、速终止。终止之后聚合物链就定型了(当然具体的反应过程中有可能发生链转移重新被激活),分子量就不再改变了。这个过程非常非常短(可以理解为自由基的寿命很短很短),所以相对单体转化率从0~100% 这个“漫长”的时间来说,分子量随着反应时间是不变的。
相反,活性自由基的寿命就比较长,不容易终止,所以分子量会随反应时间而增长(和离子型聚合有点类似)。
建议楼主比较各种类型聚合的机理、特点。
4楼2011-12-02 10:16:45
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scdxjf2005

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


zznjut(金币+1): 欢迎交流~ 2011-12-02 10:38:39
自由基聚合反应在微观上可以分为链引发、链增长及链终止基元反应,其中只有链增长反应才使聚合度增加。一个单体分子从引发经增长和终止转变为大分子,时间极短,不能停留在中间局和极端。
   因而反应混合物始终由单体、引发剂和高分子量聚合物组成,没有分子量递增的中间产物,所以自由基聚合反应产物的分子量并不随着时间的增加有大的改变,只是转化率改变。
   这是自由基反应的特征。
5楼2011-12-02 10:21:26
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jiaru72300

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
wgs8136(金币+2): 欢迎常来交流 ~ 2011-12-02 18:00:50
个人理解
按楼主所说 转化率增加代表的就是更多的单体转化为聚合物,
但是并不一定是增长了原来的大分子的链段,
还有一种情况是形成新的链段。
楼上两位的对自由基聚合的解释已经相当清楚,学习了
6楼2011-12-02 15:03:28
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Arvin_yang

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
wgs8136(金币+3): 感谢应助,鼓励新虫发帖交流 2011-12-02 18:00:56
新手 表示,自由基聚合是几乎瞬间完成,也就意味着从引发到一条链终止是很快的,所以它们分子量恒定,而引发剂是不断产生的,每产生一点就会瞬间相应地使单体聚合产生大分子链,故转化率不断提高,而分子量不变。
7楼2011-12-02 15:48:09
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匿名

用户注销 (正式写手)


★ ★
wgs8136(金币+2): 欢迎常来~~ 2011-12-02 18:01:04
本帖仅楼主可见
8楼2011-12-02 17:09:10
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学术至上

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


wgs8136(金币+1): 欢迎常来~ 2011-12-02 18:01:13
建议楼主可以查一下《高分子化学》这本书,里面讲自由基聚合机理时说的很清楚。
劳心者治人,劳力者治于人!
9楼2011-12-02 17:55:57
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zhouyqcl

新虫 (初入文坛)

楼上的说的极是,顶一下
10楼2012-03-25 18:55:47
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