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onion113

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 自由基聚合曲线

自由基聚合的曲线图中，分子量是一条平行于x轴的曲线，而转化率是一条上升的曲线。我想问下，为什么转化率上升了，分子量为什么不变。转化率增加不就是代表更多的单体转化为聚合物，分子量应该是上升的啊，麻烦高手指点下
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1楼2011-12-01 23:42:40
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Arvin_yang

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
wgs8136(金币+3): 感谢应助，鼓励新虫发帖交流 2011-12-02 18:00:56
新手 表示，自由基聚合是几乎瞬间完成，也就意味着从引发到一条链终止是很快的，所以它们分子量恒定，而引发剂是不断产生的，每产生一点就会瞬间相应地使单体聚合产生大分子链，故转化率不断提高，而分子量不变。
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7楼2011-12-02 15:48:09
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root1697

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
zznjut(金币+1): 欢迎常来~ 2011-12-02 10:17:47
引用回帖:
1楼: Originally posted by onion113 at 2011-12-01 23:42:40:
自由基聚合的曲线图中，分子量是一条平行于x轴的曲线，而转化率是一条上升的曲线。我想问下，为什么转化率上升了，分子量为什么不变。转化率增加不就是代表更多的单体转化为聚合物，分子量应该是上升的啊，麻烦高 ...

因为生成的是新的聚合物链。分子量随反应时间增加，那是活性自由基聚合了。
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2楼2011-12-02 09:15:32
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onion113

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by root1697 at 2011-12-02 09:15:32:
因为生成的是新的聚合物链。分子量随反应时间增加，那是活性自由基聚合了。

我想知道的是为什么分子量是不变的一条直线，活性自由基聚合分子量曲线就会改变吗？
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3楼2011-12-02 09:38:25
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root1697

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
zznjut(金币+1): 欢迎常来~ 2011-12-02 10:17:59
onion113(金币+1): 谢谢我终于了解了，谢谢你那个加双引号漫长，我的误解就在·那里 2011-12-02 22:19:03
引用回帖:
3楼: Originally posted by onion113 at 2011-12-02 09:38:25:
我想知道的是为什么分子量是不变的一条直线，活性自由基聚合分子量曲线就会改变吗？

普通自由基聚合的特点是慢引发、快增长、速终止。终止之后聚合物链就定型了（当然具体的反应过程中有可能发生链转移重新被激活），分子量就不再改变了。这个过程非常非常短（可以理解为自由基的寿命很短很短），所以相对单体转化率从0~100% 这个“漫长”的时间来说，分子量随着反应时间是不变的。
相反，活性自由基的寿命就比较长，不容易终止，所以分子量会随反应时间而增长（和离子型聚合有点类似）。
建议楼主比较各种类型聚合的机理、特点。
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4楼2011-12-02 10:16:45
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