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汕头大学海洋科学接受调剂
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冰山上

金虫 (小有名气)

[求助] ORR的几个问题

本人菜鸟,刚接触电化学,刚接触ORR,有一些很弱的问题求指教。。。
1. 旋转圆盘电极测极化曲线时,从E(RHE) 1 V扫到 0.9 V这一段,文献上的图一般电流都是0,为什么会没有电流呢?扫CV曲线的时候就有电流的。比如说下面这张图。

2. 为啥扫描速度加大时,CV曲线的面积会更大(电流更大)?而且峰的位置看着还会朝扫的方向偏移。

3. 在0.1 M KOH溶液里面,E(RHE)=E(Ag/AgCl) + ?

[ Last edited by 冰山上 on 2011-10-25 at 12:36 ]
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cmsd

木虫 (小有名气)

英文是Levich equation,google就知道了
扫速越大,电流越大
但是你提到的电位负移问题,这个就复杂了,不是一个公式就能说明问题的,建议看书和文献
7楼2011-10-26 15:19:19
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查看全部 12 个回答

cmsd

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

zlin(ECEPI+1): 授予1ECEPI,鼓励应助! 2011-10-26 09:18:32
1.明确的告诉你,不是电流为0。。。只是相对于后面的电流比较小而已
2.参见列为奇方程,与扫速的开根号有关
3.该是多少就是多少,参比电极电极电势在碱性条件变化不大
2楼2011-10-25 14:35:54
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冰山上

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by cmsd at 2011-10-25 14:35:54:
1.明确的告诉你,不是电流为0。。。只是相对于后面的电流比较小而已
2.参见列为奇方程,与扫速的开根号有关
3.该是多少就是多少,参比电极电极电势在碱性条件变化不大

NATURE MATERIALS DOI: 10.1038/NMAT3087这篇里面给出来的
0.1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 0.990 V.
1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.051 V.
6 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.098 V.
我现在还查到了这些
Reference Electrode Electrolyte Shift to RHE
Hg/HgO 1.0M KOH  0.93V
Hg/HgO 0.1M KOH 0.87V
Ag/AgCl 1.0M KOH 0.97V
Ag/AgCl 0.5M KOH 0.95V
Ag/AgCl 0.1M KOH 0.91V

还没找到Hg/HgO 6.0M KOH的。

相差0.04v,影响还是蛮大的吧?
3楼2011-10-25 15:58:22
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cmsd

木虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 冰山上 at 2011-10-25 16:58:22:
NATURE MATERIALS DOI: 10.1038/NMAT3087这篇里面给出来的
0.1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 0.990 V.
1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.051 V.
6 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.098 V.
我现在还查到了这些
R ...

没明白,你说得是RHE在变还是SCE在变
如果是RHE电极电势在变,那还能叫RHE吗?
如果是SCE,都和PH没关系,为啥会变?
如果是单纯想校正RE,那就校正好了。。。不仅仅和ph有关系,和体系,甚至温度都有很大关系,你不用鲁金毛细管,液接电位也有一些呢。。。
4楼2011-10-25 20:42:06
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