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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » ORR的几个问题
汕头大学海洋科学接受调剂
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冰山上

金虫 (小有名气)

[求助] ORR的几个问题

本人菜鸟，刚接触电化学，刚接触ORR，有一些很弱的问题求指教。。。
1. 旋转圆盘电极测极化曲线时，从E(RHE) 1 V扫到 0.9 V这一段，文献上的图一般电流都是0，为什么会没有电流呢？扫CV曲线的时候就有电流的。比如说下面这张图。

2. 为啥扫描速度加大时，CV曲线的面积会更大（电流更大）？而且峰的位置看着还会朝扫的方向偏移。

3. 在0.1 M KOH溶液里面，E(RHE)=E(Ag/AgCl) + ？

[ Last edited by 冰山上 on 2011-10-25 at 12:36 ]
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1楼 2011-10-25 12:33:43
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cmsd

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

zlin(ECEPI+1): 授予1ECEPI，鼓励应助！ 2011-10-26 09:18:32
1.明确的告诉你，不是电流为0。。。只是相对于后面的电流比较小而已
2.参见列为奇方程，与扫速的开根号有关
3.该是多少就是多少，参比电极电极电势在碱性条件变化不大
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2楼2011-10-25 14:35:54
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冰山上

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by cmsd at 2011-10-25 14:35:54:
1.明确的告诉你，不是电流为0。。。只是相对于后面的电流比较小而已
2.参见列为奇方程，与扫速的开根号有关
3.该是多少就是多少，参比电极电极电势在碱性条件变化不大

NATURE MATERIALS DOI: 10.1038/NMAT3087这篇里面给出来的
0.1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 0.990 V.
1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.051 V.
6 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.098 V.
我现在还查到了这些
Reference Electrode Electrolyte Shift to RHE
Hg/HgO 1.0M KOH  0.93V
Hg/HgO 0.1M KOH 0.87V
Ag/AgCl 1.0M KOH 0.97V
Ag/AgCl 0.5M KOH 0.95V
Ag/AgCl 0.1M KOH 0.91V

还没找到Hg/HgO 6.0M KOH的。

相差0.04v，影响还是蛮大的吧？
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3楼2011-10-25 15:58:22
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cmsd

木虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 冰山上 at 2011-10-25 16:58:22:
NATURE MATERIALS DOI: 10.1038/NMAT3087这篇里面给出来的
0.1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 0.990 V.
1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.051 V.
6 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.098 V.
我现在还查到了这些
R ...

没明白，你说得是RHE在变还是SCE在变
如果是RHE电极电势在变，那还能叫RHE吗？
如果是SCE，都和PH没关系，为啥会变？
如果是单纯想校正RE，那就校正好了。。。不仅仅和ph有关系，和体系，甚至温度都有很大关系，你不用鲁金毛细管，液接电位也有一些呢。。。
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4楼2011-10-25 20:42:06
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cmsd

木虫 (小有名气)
说了半天才明白你的意思，是不是想知道RHE在不同ph值的变化啊
真崩溃，你用能斯特方程先算算吧。。。
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5楼2011-10-25 20:48:07
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冰山上

金虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by cmsd at 2011-10-25 20:48:07:
说了半天才明白你的意思，是不是想知道RHE在不同ph值的变化啊
真崩溃，你用能斯特方程先算算吧。。。

好吧。谢谢哈。
但是，列为奇公式是啥。。。。我搜不着。。
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6楼2011-10-26 13:16:54
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cmsd

木虫 (小有名气)
英文是Levich equation，google就知道了
扫速越大，电流越大
但是你提到的电位负移问题，这个就复杂了，不是一个公式就能说明问题的，建议看书和文献
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7楼2011-10-26 15:19:19
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冰山上

金虫 (小有名气)
引用回帖:
7楼: Originally posted by cmsd at 2011-10-26 15:19:19:
英文是Levich equation，google就知道了
扫速越大，电流越大
但是你提到的电位负移问题，这个就复杂了，不是一个公式就能说明问题的，建议看书和文献

好滴，万分感谢
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8楼2011-10-26 20:08:53
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416726641

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 冰山上 at 2011-10-25 15:58:22:
NATURE MATERIALS DOI: 10.1038/NMAT3087这篇里面给出来的
0.1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 0.990 V.
1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.051 V.
6 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.098 V.
我现在还查到了这些
R ...

0.1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 0.990 V.
1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.051 V.
6 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.098 V.
这个加号我砸感觉应该是减去呢   
E（ＲＨＥ）不应该是个负值吗　　这是我在这个文献上看到的
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加油！加油！加油！
9楼2011-10-28 16:43:18
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冰山上

金虫 (小有名气)
引用回帖:
9楼: Originally posted by 416726641 at 2011-10-28 16:43:18:
0.1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 0.990 V.
1 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.051 V.
6 M KOH, E (RHE) = E (SCE) + 1.098 V.
这个加号我砸感觉应该是减去呢   
E（ＲＨＥ）不应该是个负值吗　　这是我在这个文 ...

就是+的啊，这里面不就是E(RHE)=E(SHE)+0.79V么
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10楼2011-10-28 17:07:54
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