| 查看: 6168 | 回复: 11 | |||||||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||||||
cenwanglai荣誉版主 (知名作家)
老和山猥琐派九段
|
[求助]
刘智攀论文中基于DFT计算热力学量计算方法
|
||||||
|
问题： 1. 式（1）中surface及吸附了O的surface的Gibss free energy，直接用不加ZPE修正的总能。为什么在计算O2总能的时候考虑ZPE。只是否是因为吸附结构ZPE很小，而独立分子的ZPE较大？ 2. 定义EO2（包括零点能修正）为零，这个如何操作？类似DOS图中定义Fermi level为零,相关能量项减去这个O2分子的DFT总能（包括ZPE修正）？为什么定义EO2为零后，HO2(0K,P0) ~ 0?为什么不直接定义HO2(0K,P0) = 0？ 3. 式（3）中说detalH和S可以查实验值，S可以查试验值吗？不是detalS查实验值？这里的SO2(T,P0)是不是要以SO2(0K,P0)为参照的绝对值？ 4. 式(4)中，EO表示一个O原子在box中的DFT总能？这个应该是个很小的数值。为什么式子中减一个EO再增加一个EO后，还要减去一个0.5EO2呢？这个是什么意思？ 5. 如果引入惰性组分气体，如Ar，组成Ar+O2混合气体，是否可以通过调节Ar/O2比例来调节P，而不必控制真空度来把系统绝对压力降低到P? 6.在CRC Handbook of Chemistry and Physics （文中提到的参考文献33）上查到的deltaH和S只有298.15K到1500K的数据。如下表所示，Tr表示相对温度为298.15K。式子(2)下面一段中提到deltaHO2(0->T0,P0)可以在文献33中查到，请问这是下面列表中哪个数据？参考文献的地址在http://www.hbcpnetbase.com/.式（3）下面算了一个T=600K，P=0.08atm的例子，得到O原子在该条件下的化学势是-0.68eV，折算成kJ/mol为-65.5kJ/mol.对应参数为下图列表中红线标出行。 7. 这种方法的漏洞或者不足在哪里？是否具备化学精度（~0.1eV）？有没有更好的方法？ 8. 公式的详细推导过程见http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=3710562。    [ Last edited by cenwanglai on 2013-11-19 at 17:40 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 零点能 | MS第一性原理 | Photochemistry | 计算科学经验总结 |
| 第一性原理 |
» 本帖@通知
» 猜你喜欢
要骂人了，新模版改版就是要淡化问题凝练这种虚的东西，结果有个评委还在说凝练得不够
已经有12人回复
-
科研人应该花精力去思考如何解决问题，而不是去凝练问题
已经有8人回复
-
我不理解！
已经有24人回复
-
学科评审组评审是指会评吗？
已经有5人回复
-
国自然面上复盘~欢迎讨论
已经有19人回复
-
梦想
已经有8人回复
-
面上合作单位盖章
已经有9人回复
-
面上函评意见出来了，像什么等级？
已经有17人回复
-
为什么国自然不能直接公布
已经有5人回复
-
为什么资助数各大高校都创新高，自己申请怎么就这么难
已经有14人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 在反应磁控溅射中，如何计算混合气体中的气体偏压？
已经有7人回复
- DFT计算过程中断，如何接着算
已经有3人回复
- 静态DFT计算除了总能，能得到其他的本征能量么？
已经有18人回复
- 关于HF方法和DFT方法中轨道能量的差别
已经有11人回复
- 怎么能查到热力学参数
已经有11人回复
- DFT理论方法的选择及修改
已经有3人回复
- 吸附热力学中Kd值的计算探讨
已经有5人回复
- 论文数量是怎么算的？（有的是一作二作，还有的是挂名）
已经有10人回复
- 【求助】DFT计算中合金的模型怎么建立
已经有9人回复
- 【原创】DFT计算体会
已经有20人回复
cenwanglai
荣誉版主 (知名作家)
老和山猥琐派九段
- 1ST强帖: 5
- 应助: 46 (小学生)
- 贵宾: 8.842
- 金币: 7441.4
- 散金: 9654
- 红花: 119
- 沙发: 23
- 帖子: 5306
- 在线: 1961.4小时
- 虫号: 537452
- 注册: 2008-04-01
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 仿真模拟
|
请移步看看我的这个帖子，看我的推导有什么问题。http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=3710562&fpage=1 你的推导发给我观摩一下吧，谢谢。 cenwanglai@163.com |
5楼2011-10-20 16:34:16
valenhou001
至尊木虫 (职业作家)
- 1ST强帖: 13
- 应助: 241 (大学生)
- 金币: 25701.7
- 散金: 602
- 红花: 166
- 帖子: 3782
- 在线: 873.8小时
- 虫号: 1007127
- 注册: 2010-04-27
- 专业: 凝聚态物性 II ：电子结构
【答案】应助回帖
★ ★
cenwanglai(金币+4): 谢谢！学习先. 2011-10-13 17:00:03
zzy870720z(金币+2): 谢谢侯老师发表意见 2011-10-14 08:54:46
cenwanglai(金币+4): 谢谢！学习先. 2011-10-13 17:00:03
zzy870720z(金币+2): 谢谢侯老师发表意见 2011-10-14 08:54:46
|
有关一定温度和压强下O的化学势的计算，更详细和更准确的一篇参考文献是： Karsten Reuter and Matthias Scheffler, Composition, structure, and stability of RuO2(110) … as a function of oxygen pressure,PHYSICAL REVIEW B, VOLUME 65, 035406, (2001) |
2楼2011-10-13 16:09:10
valenhou001
至尊木虫 (职业作家)
- 1ST强帖: 13
- 应助: 241 (大学生)
- 金币: 25701.7
- 散金: 602
- 红花: 166
- 帖子: 3782
- 在线: 873.8小时
- 虫号: 1007127
- 注册: 2010-04-27
- 专业: 凝聚态物性 II ：电子结构
3楼2011-10-13 16:11:30
dwma
铁杆木虫 (正式写手)
- 应助: 1 (幼儿园)
- 金币: 8740.1
- 散金: 94
- 红花: 7
- 帖子: 892
- 在线: 327.8小时
- 虫号: 429825
- 注册: 2007-08-05
- 性别: GG
- 专业: 中国近代史、现代史
4楼2011-10-20 16:27:58
20