应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 第一性原理 » 其他 » 刘智攀论文中基于DFT计算热力学量计算方法
121/2返回列表12下一页
查看: 6130  |  回复: 11
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

老和山猥琐派九段

优秀版主

[求助] 刘智攀论文中基于DFT计算热力学量计算方法

问题：

1. 式（1）中surface及吸附了O的surface的Gibss free energy，直接用不加ZPE修正的总能。为什么在计算O2总能的时候考虑ZPE。只是否是因为吸附结构ZPE很小，而独立分子的ZPE较大？

2. 定义EO2（包括零点能修正）为零，这个如何操作？类似DOS图中定义Fermi level为零,相关能量项减去这个O2分子的DFT总能（包括ZPE修正）？为什么定义EO2为零后，HO2(0K,P0) ~ 0?为什么不直接定义HO2(0K,P0) = 0？

3. 式（3）中说detalH和S可以查实验值，S可以查试验值吗？不是detalS查实验值？这里的SO2(T,P0)是不是要以SO2(0K,P0)为参照的绝对值？

4. 式(4)中，EO表示一个O原子在box中的DFT总能？这个应该是个很小的数值。为什么式子中减一个EO再增加一个EO后，还要减去一个0.5EO2呢？这个是什么意思？

5. 如果引入惰性组分气体，如Ar，组成Ar+O2混合气体，是否可以通过调节Ar/O2比例来调节P，而不必控制真空度来把系统绝对压力降低到P?

6.在CRC Handbook of Chemistry and Physics （文中提到的参考文献33）上查到的deltaH和S只有298.15K到1500K的数据。如下表所示，Tr表示相对温度为298.15K。式子(2)下面一段中提到deltaHO2(0->T0,P0)可以在文献33中查到，请问这是下面列表中哪个数据？参考文献的地址在http://www.hbcpnetbase.com/.式（3）下面算了一个T=600K，P=0.08atm的例子，得到O原子在该条件下的化学势是-0.68eV，折算成kJ/mol为-65.5kJ/mol.对应参数为下图列表中红线标出行。

7. 这种方法的漏洞或者不足在哪里？是否具备化学精度（~0.1eV）？有没有更好的方法？

8. 公式的详细推导过程见http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=3710562。







[ Last edited by cenwanglai on 2013-11-19 at 17:40 ]
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

零点能 MS第一性原理 Photochemistry 计算科学经验总结
第一性原理

» 本帖@通知

@fanchen021 @ChemiAndy

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2011-10-13 13:44:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

valenhou001

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★
cenwanglai(金币+4): 谢谢！学习先. 2011-10-13 17:00:03
zzy870720z(金币+2): 谢谢侯老师发表意见 2011-10-14 08:54:46
有关一定温度和压强下O的化学势的计算，更详细和更准确的一篇参考文献是：
Karsten Reuter and Matthias Scheffler, Composition, structure, and stability of RuO2(110) … as a function of oxygen pressure,PHYSICAL REVIEW B, VOLUME 65, 035406, (2001)
赞一下(1人) 回复此楼
2楼2011-10-13 16:09:10
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

valenhou001

至尊木虫 (职业作家)
★
zzy870720z(金币+1): 谢谢发表意见 2011-10-14 08:55:15
你的第5点：根据偏压的概念和计算方法，你说的主意是可行的。
赞一下(1人) 回复此楼
3楼2011-10-13 16:11:30
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

dwma

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

cenwanglai(金币+2): 谢谢回复。可以单独开新帖子，这样就可以上传附件了。 2011-10-20 16:32:19
这个方法还是比较好用的！我在一篇合作文章中专门负责推导过相关公式。但是不能上传附件，哪位需要可以问我要。
赞一下 回复此楼
4楼2011-10-20 16:27:58
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

老和山猥琐派九段

优秀版主
引用回帖:
4楼: Originally posted by dwma at 2011-10-20 16:27:58:
这个方法还是比较好用的！我在一篇合作文章中专门负责推导过相关公式。但是不能上传附件，哪位需要可以问我要。

请移步看看我的这个帖子，看我的推导有什么问题。http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=3710562&fpage=1

你的推导发给我观摩一下吧，谢谢。

cenwanglai@163.com
赞一下 回复此楼
5楼2011-10-20 16:34:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

dwma

铁杆木虫 (正式写手)
我那个刚好就是推导的你这种情况！文章已经发了。可以交流下。
赞一下 回复此楼
6楼2011-10-20 16:42:40
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

老和山猥琐派九段

优秀版主
呵呵
回复此楼
7楼2011-10-20 17:18:21
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

feass2

金虫 (小有名气)
问题6：deltaHO2(0->T0,P0)，即0K下的标准焓， 这个数据在楼主给出的热力学表上看不到。但可以在NIST-JANAF Thermochemical Tables上找到。那篇PRB论文就是用的JANAF上的数据。
赞一下 回复此楼
8楼2012-08-11 21:57:11
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

求学之门

新虫 (初入文坛)
我没有看懂，只看一句的话，可以说，氧原子的化学式是氧分子的一半，这个是致命的错误，刘教授要再好好学学物理化学
赞一下 回复此楼
9楼2014-07-13 16:59:07
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

求学之门

新虫 (初入文坛)
继续，零点能忽略这个方法，对固体还可以，对于比较轻的吸附物（越輕，震动越厉害，0点能越大），这个忽略有多大的误差，你自己算算就知道了，对吸附小分子如丙烷等，，吸附结构不一样，零点能贡献不一样，总的下来，只零点能对结果的影响会偏差0.5eV，，，你问刘教授0.5eV这个误差大不大，
赞一下 回复此楼
10楼2014-07-13 17:06:27
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 cenwanglai 的主题更新
121/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[公派出国] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +3 gy1nBQXYQJqL 2026-08-29 3/150 2026-08-29 21:32 by 4qO8zhfjr2AX
[博后之家] 售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急 +3 gy1nBQXYQJqL 2026-08-29 5/250 2026-08-29 21:22 by 4qO8zhfjr2AX
[公派出国] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急 +3 gy1nBQXYQJqL 2026-08-29 6/300 2026-08-29 21:22 by 4qO8zhfjr2AX
[基金申请] 投票:  有多少人是今天查系统知道结果的？ +16 爱看书的可乐 2026-08-26 18/900 2026-08-29 20:07 by winsaint
[论文投稿] 售SCI一区文章，我:8.O.551.O.5.4,科目全,可伽急 +3 gy1nBQXYQJqL 2026-08-29 3/150 2026-08-29 18:26 by 4FFAWE8HcgUD
[基金申请] 有没有仍没收到信息的 +5 德尚中行 2026-08-27 6/300 2026-08-29 18:10 by manplx
[博后之家] 售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急 +6 ASdOkHsho7FD 2026-08-28 7/350 2026-08-29 17:31 by 4FFAWE8HcgUD
[基金申请] 为什么到现在没收到通知？ +4 tannykie 2026-08-29 4/200 2026-08-29 17:14 by lmz0216
[论文投稿] 售SCI一区文章，我:8.O.551.O.5.4,科目全,可伽急 +3 ASdOkHsho7FD 2026-08-28 4/200 2026-08-29 14:13 by jCd0dEvKHShX
[论文投稿] 售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急 +3 ASdOkHsho7FD 2026-08-28 4/200 2026-08-29 13:51 by jCd0dEvKHShX
[找工作] 售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +3 ASdOkHsho7FD 2026-08-28 6/300 2026-08-29 11:51 by jCd0dEvKHShX
[教师之家] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急 +4 ASdOkHsho7FD 2026-08-28 5/250 2026-08-29 11:49 by jCd0dEvKHShX
[考研] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +6 ASdOkHsho7FD 2026-08-28 9/450 2026-08-29 11:18 by jCd0dEvKHShX
[基金申请] 中青基了要发朋友圈吗？ +3 349506619 2026-08-28 3/150 2026-08-29 10:49 by 木风9012
[基金申请] 国自然评审意见 +13 wangmingqi 2026-08-28 19/950 2026-08-29 10:22 by Poppy1104
[基金申请] 2026年8月25日国自然放榜前突然收到列入评审专家邮件，有关系吗？ +25 木水思豆 2026-08-25 28/1400 2026-08-26 14:53 by draco1987
[基金申请] 系统进不去 +4 yanglien 2026-08-26 5/250 2026-08-26 11:10 by wenfengw83
[基金申请] 国合现在查不到了吗？ +10 chengyan1220 2026-08-24 20/1000 2026-08-26 08:57 by peasantsprig
[基金申请] 某些机构，以效率低为荣，以效率低作为存在感 +9 yuleib84 2026-08-25 10/500 2026-08-25 17:14 by alexon
[基金申请] 没有任何消息-是不是就凉了 +9 图啦图啦 2026-08-24 10/500 2026-08-25 11:59 by 南海小哥
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭