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木虫 (正式写手)

[求助] 苯乙烯催化环氧化试验

本人尝试苯乙烯的催化环氧化试验,用过氧化叔丁醇做氧化剂,金属氧化物做催化剂,得到的产物中,环氧的比例只有20-30%,产生的副产物很多,GC-MS的分析结果中发现有苯甲酸叔丁酯,二苯乙酮等,当然苯甲醛,苯甲酸也很多,苯乙烯:TBHP=1:5 溶剂为乙腈,反应温度为85度和70度.
有做该反应的,请指导一下我该如何改进试验方案?
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烯烃环氧化 Epoxidation of Olefins

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ljj-21yd

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

伙伴们,关键是选择合适的催化剂啊!
在科学的海洋里,寻找志同道合的伙伴,共同探索过去的不可能
9楼2011-08-19 10:42:18
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普通回帖

leeying

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
我的最爱(金币+2): 谢谢您的帮助,我的催化转化率可以达到100%,感觉活性还是挺高的! 2011-08-18 16:47:54
tangjy(金币+5): 感谢应助!欢迎常来催化版! 2011-08-20 13:41:38
投过你描述的情况可以看出,你的催化剂活性不高、选择性也低。可以通过以下方式提高:
1、改变TBHP的加入方式,比如由一次性加入改为滴加,有条件可以用微量进样泵;
2、加大溶剂的量,防止单位体积内氧化剂量过多;
3、降低反应温度;
以上三种方式可以提高产物的选择性,但是可能催化活性会受到影响(特别是降低温度),对于提高催化剂的活性(反反应物的转化率)可以采用以下两种方式:
1、改变催化剂的合成方法(比如沉淀法改为溶胶凝胶法、降低催化剂煅烧温度等);
2、在催化剂中添加过渡金属。
2楼2011-08-18 15:40:53
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我的最爱

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by leeying at 2011-08-18 15:40:53:
投过你描述的情况可以看出,你的催化剂活性不高、选择性也低。可以通过以下方式提高:
1、改变TBHP的加入方式,比如由一次性加入改为滴加,有条件可以用微量进样泵;
2、加大溶剂的量,防止单位体积内氧化剂量过 ...

我用的是氧化铜作催化剂的,还有哪种过渡金属催化活性好的。另外空气中的氧气对该反应是否有影响?并且反应温度低,环氧的选择性也降低!
3楼2011-08-18 16:54:21
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leeying

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★
tangjy(金币+1): 感谢建议! 2011-08-20 13:41:57
转化率和选择性是一个矛盾,有时候我们没有办法就只有降低转化率,提高选择性。
4楼2011-08-18 17:30:36
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luxinnin

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
我的最爱(金币+1): 2011-08-19 10:57:29
我的最爱(金币+1): 2011-08-19 10:58:18
tangjy(金币+5): 感谢应助!欢迎常来催化版讨论! 2011-08-20 13:42:48
我以前博士论文就是做烯烃环氧化的,以前也做过铜基类催化剂环氧化,通常转化率能到100%左右,环氧苯乙烷选择性在60%以上,也用过CuO做过。
我给你提二点建议,1,styrene:TBHP比例1比3就行,温度控制在70度即可。
2,建议使用混合溶剂,如MeCNMF(1:9体积比);
空气中的氧气基本上没什么影响对这个反应,过渡金属氧化物好的有MoO3,NiO等,建议多查点文献。
5楼2011-08-18 17:46:13
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benqi2007

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

氧化铜 别人都做过了 而且关于纳米形貌的也有做过~~~
不知道你的创新性~~~
6楼2011-08-18 18:35:00
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linzqq

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

我的最爱(金币+1): 2011-09-26 01:51:56
1eq苯乙烯跟2eq mCPBA,常温下用CH2Cl2作溶剂,搅拌48小时,就可以了
7楼2011-08-18 22:40:46
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fengleba

银虫 (著名写手)

有谁做过丙烯环氧化呢?
招聘地点:沈阳。http://www.penhuiji88.com/cn
8楼2011-08-19 10:13:26
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我的最爱

木虫 (正式写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by luxinnin at 2011-08-18 17:46:13:
我以前博士论文就是做烯烃环氧化的,以前也做过铜基类催化剂环氧化,通常转化率能到100%左右,环氧苯乙烷选择性在60%以上,也用过CuO做过。
我给你提二点建议,1,styrene:TBHP比例1比3就行,温度控制在70度即可 ...

谢谢您,DMF可以进气相吗?好像不容易除去!
10楼2011-08-19 11:07:10
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