应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 焓变 活化能 键离解能 能垒 反应速率 的巩固 求教
51/1返回列表
查看: 5684  |  回复: 14
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

maowenxue

铜虫 (正式写手)

[交流] 焓变 活化能 键离解能 能垒 反应速率 的巩固 求教

这是今天一个博士问我的几个问题 我非常汗颜，我也是模棱两可，下面是他的问题1、键离解能（BDE）；裂解前哪项减去裂解后哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

2、结合能（Binding Energy）；合并前哪项减去合并后哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

3、化学反应的能垒Ea ；过渡态哪项减去反应物哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

4、化学反应焓变H；产物哪项减去反应物哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

5、化学反应速率；根据Eyring公式（好象这个公式的热力学处理也有很多版本，有的用熵，有的用自由能算），过渡态哪项减去反应物哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？
最后经过商量我们达成了这几个共识希望高手给予批评指正 因为我觉得这是每个高斯新手都会感觉吃力迷茫的部分
1我认为键离解能（BDE）是通过势能面扫描的出来的 计算结果能不能读取我也不知道这个请各位大侠指点一下
2活化能一般是实验上通过几个点 然后用ORIGIN拟合反应速率方程  根据反应速率常数数据 得出活化能（可以与计算的反应能垒进行对比）
3化学反应的能垒Ea ：我认为是过渡态的值（通过高水平单点能计算能量值加上优化后的修正值）-反应物的值（通过高水平单点能计算能量值加上优化后的修正值）这个可以看反应进行的难易程度 以及算速率常数
4化学反应焓变H就是用产物的（ 通过高水平单点能计算能量值加上优化后修正值和Sum of electronic and thermal Enthalpies）
5化学反应速率；中应该就是用第三条说的能垒值吧
希望大家多批评
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

我的饕餮 纳米及第一性原理方向

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

maowenxue

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2011-07-21 23:39:29
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

meteoric30

木虫 (正式写手)
额  我实验，计算都涉及。。。你还没回答呢。。。
赞一下 回复此楼
7楼2011-07-22 23:40:29
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 15 个回答

maowenxue

铜虫 (正式写手)
送鲜花一朵
自己睡觉前抢个沙发 呵呵
解离能对于同一个键可以有不同的值，而键能是这些值的平均值
赞一下 回复此楼
2楼2011-07-21 23:43:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

15172090543

铁杆木虫 (著名写手)
我学物理，你学化学，有心无力，不好意思啊
赞一下 回复此楼
4楼2011-07-22 09:40:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

meteoric30

木虫 (正式写手)
★
maowenxue(金币+1):谢谢参与
maowenxue(金币+1): 你是做实验的还是做理论的呢 2011-07-22 12:39:01
问楼主一个问题：能垒和活化能如何进行对比？如果反应时多步的，是不是需要进行计算和表观活化能对比？
赞一下(1人) 回复此楼
5楼2011-07-22 09:59:40
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 15 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭