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briefshao

银虫 (初入文坛)

[交流] 怎么解释 Pt/TiO2催化制氢后,表面价态改变? 已有9人参与

答辩的时候,一个专门做金属腐蚀,材料失效分析的教授问的问题,不知道怎么回答,请大家帮忙看看。
Pt/TiO2 催化制氢后,XPS显示表面 Pt 变成 PtO2, TiO2变成Ti2O3和TiOx,很正常的结果。可是那个教授拿出他的电化学一类的一本书,说这个不可能,因为 Pt^0 变成 Pt^4要 +0.6V,Ti降到 Ti ^3 要 -0.4V。
怎么跟他解释好呢?
谢谢!
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bytianping

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★
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zxrno10(金币+5): 谢谢应助。。 2011-07-15 20:32:32
这个问题属于内场与外场概念的混淆。光催化从机理上应解释为内场问题。
A. 从半导体物理角度讲: Pt可以与n型TiO2形成接触势垒,接触面上TiO2一边的电子被耗尽,从而产生内建电场,方向为TiO2 --> Pt,因此光照后光生电子空穴对被内建电场分离,电子往TiO2层迁移,产生两个结果:(1)Ti4+被还原成Ti3+,(2)H+被还原成H2。同理,在肖特基结的另一端,Pt被氧化。
B. 从电化学的角度讲: 由于肖特基结为开路状态,无光照时耗尽层内没有电荷移动。而光照时激发电子空穴对,肖特基结成为一个光伏电池,光生电子在内建电场作用下流向TiO2并消耗,相当于TiO2连接了这个光电池的负极(电化学外接电路中的负电位)。同理Pt为正电位。
Thescientistisnotapersonwhogivestherightanswers,he'sonewhoaskstherightquestions.--ClaudeLévi-Strauss
5楼2011-07-15 17:22:49
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普通回帖

Bruce_zp

木虫 (正式写手)

★ ★
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dy322112(金币+1): 谢谢参与! 2011-07-17 22:05:52
不太明白,但是会不会是催化过程中发生的氧化还原反应呢。
IbelieveIcanfly
2楼2011-07-15 08:23:42
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chemhehe

铁杆木虫 (著名写手)

★ ★
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dy322112(金币+1): 3Q 2011-07-17 22:06:01
TiO2变成Ti2O3,可能是由于 氢溢流的原因。
民主自由必胜,公平正义必胜!
3楼2011-07-15 10:31:47
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noshadow

铁杆木虫 (正式写手)

六面兽

★ ★
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zxrno10(金币+1): 2011-07-15 20:32:12
他的电化学一类的一本书上的电位与你反应条件不同,可能并不适用。另外,Pt在这里起到什么作用?其表面形成氧化物很正常。Ti的还原有可能和氢溢流有关系。
没有调查就没有发言权
4楼2011-07-15 14:12:25
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briefshao

银虫 (初入文坛)

多谢楼上的回答。
6楼2011-07-17 09:55:53
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yellowkey

木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
空气氧化Pt的可能性有没考虑
7楼2011-07-17 11:28:34
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briefshao

银虫 (初入文坛)


催化大师(金币+1): bachelo 2011-07-17 19:29:32
这是水域高压下,密封环境里的反应,应该是没有空气能进入的。
8楼2011-07-17 13:12:00
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雨泪3168

木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
1楼: Originally posted by briefshao at 2011-07-15 06:18:56:
答辩的时候,一个专门做金属腐蚀,材料失效分析的教授问的问题,不知道怎么回答,请大家帮忙看看。
Pt/TiO2 催化制氢后,XPS显示表面 Pt 变成 PtO2, TiO2变成Ti2O3和TiOx,很正常的结果。可是那个教授拿出他的电 ...

请教一下LZ,怎么用XPS确认生成了Ti2O3和TiOx了呢?
我测试了我的样品,出来的XPS峰有些奇怪,我怀疑是Ti3+的峰,但是没有找到相关文献,不知道LZ可否提供一些?非常感谢。
9楼2011-09-11 16:53:54
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lixixi117811

金虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
可以看看文献Surf. Sci. 77,301(1980)
10楼2012-09-10 22:15:08
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