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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 对于MgNi团簇使用什么高精度的方法和基组比较合适
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nigelallan

银虫 (初入文坛)

[求助] 对于MgNi团簇使用什么高精度的方法和基组比较合适

我是用b3lyp/lanl2dz来算的，审稿人说选用高精度的计算方法和基组的计算MgNi, Ni2,和Mg2；将计算结果与之比较。我应该选用什么方法和基组比较合适呢？
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1楼 2011-07-07 21:00:43
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冬天里的骄阳

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
gmy1990(金币+2): 2011-07-07 23:15:05
跟实验值键长，电离能，亲和能等等对比，符合实验值的就是合适的。真要提高精度的话，考虑下修正后的lanl2dz，cc-pVTZ-pp这样的
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2楼2011-07-07 23:06:24
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beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家

【答案】应助回帖

nigelallan(金币+5): 感谢大牛指点！ 2011-07-08 09:19:01
这些分子都属于强关联体系，不能用常规方法去算。刚去世不久的大牛Roos为了算好含Ni的小体系，花费了20多年和别人写了CASSCF和CASPT2程序。需要用非常大的活性空间，结合至少4zeta级别的CC-PVnZ或ANO基组，才能得到正确结果：J. Chem. Phys. 101, 4893, 1994.

而你用B3LYP/DZ基组去算这类小分子，这种计算水平放到2000年以前还说得过去，今天肯定是不行的。

一点建议：

1。最好的结果，用CASPT2＋相对论效应＋4zeta基组。
好处：不仅得到基态和一大堆激发态；还可以考虑旋轨耦合，每个分子的结果都够发一篇文章。
缺点：CASPT2对活性空间的设置极其敏感，弄不好会得到毫无意义的结果。另外，计算量很大。即使熟悉这种计算，没有一个月的机时也算不完一个分子。

2。退而求其次，用CCSD(T)＋相对论效应＋4zeta基组。
最好换程序。Gaussian、GAMESS慢10至100倍，甚至根本算不动。

3。最容易实现的办法：用杂化泛函＋相对论效应。因为DFT对基组质量的依赖性不如Post－HF方法大，基组质量可以降到triple-zeta。
只要别遇到对DFT很挑剔的审稿人，就能蒙混过关。否则还要对不同杂化泛函进行测试，因为强关联体系对杂化泛函的精确交换因子的依赖性很大，B3LYP未必是最佳选择。
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beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
3楼2011-07-08 00:15:05
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mchen10

金虫 (正式写手)
补充一下楼上大牛的：

双原子体系MRCI / CASPT2计算量还算适中，含Mg原子的计算量很小，Ni2稍稍有点大（20 e in 12 orbital?)，但绝对可以算
MR-CCSD(T) （我没用过）应该也适用

CCSD(T)方法算的话，小体系可以做CBS的外推 （NZ, N=2,3,4,5或N=2,3,4)
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更痛苦的是梦没醒路已经不能走了
4楼2011-07-08 06:04:33
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