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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

[求助] 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑 已有3人参与

我是刚入电化学的小喽喽,最近再看一些电极测试分析的方法。目前对循环伏安法有点小小的困惑,希望哥哥姐姐们帮帮指点指点。
很多书上在讲循环伏安法时都会拿阴极电极的循环伏安法来举例,当扫描电压向阴极极化电位扫描时,随着阴极极化电位的增加,阴极电流随着增加。并由于离子传递速率的影响出现一个扫描峰。这些我都能理解。问题在于书上都说在出现峰的后面当扫描电压方向改变时,阴极电极上发生了氧化过程,很难理解。个人感觉此时阴极上仍发生还原反应。  
例如以碱性环境下氢电极来说,当扫描电压从-0.8向更负的方向扫描时阴极上一直发生还原反应,假设扫描中在-1.2电位出出现峰值,在-1.5处开始反向扫描,个人认为在反向扫描中电极上还是发生还原过程,怎么会像所有书上说的发生氧化过程呢?,难道反向扫描时整个阴极阳极电位也发生了交换?



求哥哥姐姐们给小弟指点迷津,小弟最近被它给烦死了。
问题可能很傻,不要笑话刚入门的我哈!
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jove1782

木虫 (正式写手)

小木虫风雅协会代理秘书长

【答案】应助回帖

循环伏安法

其实关键是理解的问题

首先是峰的方向问题  正扫的时候峰的方向是正方向  如果这时候如果是阴极还原

负扫的时候所谓的峰其实是指负方向的那个峰,跟正方向的那个位置一般不会相同(除非可逆性相当好),换句话说其实这时候是氧化过程

那为什么负扫时,在出现氧化峰前不会先出现个还原峰呢?
=============================================

这个好理解,话说好比一个反应假设反应速率和温度正相关,一直在高温进行,你给他降温,直到反应中止,请问反应速率会出现峰吗?

答案是当然不会,而反过来升温时,当温度到达反应所需的最低温度,反应速率就会出现突跃,从而出现了峰

=======================================
为什么这么比喻,你应该明白,电流其实就是反应的反应速率的大小,而电压是反应条件,你可以把它理解为加热。

============================================

这样能令您满意么?
もっとも永く続く?郅稀螭铯欷�?郅扦ⅳ搿�
24楼2011-07-08 21:11:49
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wangjin365

金虫 (正式写手)

高级菜鸟

【答案】应助回帖

书上说的没错,反向扫描就相当于一个逆反应。
电化学
2楼2011-07-05 15:24:46
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中科院学者

金虫 (正式写手)

营长

【答案】应助回帖

★
zhaofeng3211(金币+1): 2011-07-09 21:48:26
你是不是觉着电压还是很负,所以即使他向正方向扫了,但是还是还原反应?这么理解不太对。因为在电极上的物质的氧化还原不是说电压低就是还原,而是要看物质的状态。不太好描述。就是电压与物质的状态有一个对应的关系。从负的电压向正扫时,物质会逐渐氧化,而不是因为电压还是处于低的就是还原。在同一电压向正扫和向负扫将分别是氧化和还原,不是看电压高低来决定是氧化还是还原
围城
3楼2011-07-05 15:54:22
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hitjapan12

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

你的困惑是对的  按照南安普顿电化学书上的说法,的确转向时仍然发生的是还原反应,当曲线与横轴相交时才开始发生氧化反应
4楼2011-07-05 17:54:48
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