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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

[求助] 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑 已有3人参与

我是刚入电化学的小喽喽,最近再看一些电极测试分析的方法。目前对循环伏安法有点小小的困惑,希望哥哥姐姐们帮帮指点指点。
很多书上在讲循环伏安法时都会拿阴极电极的循环伏安法来举例,当扫描电压向阴极极化电位扫描时,随着阴极极化电位的增加,阴极电流随着增加。并由于离子传递速率的影响出现一个扫描峰。这些我都能理解问题在于书上都说在出现峰的后面当扫描电压方向改变时,阴极电极上发生了氧化过程,很难理解。个人感觉此时阴极上仍发生还原反应。  
例如以碱性环境下氢电极来说,当扫描电压从-0.8向更负的方向扫描时阴极上一直发生还原反应,假设扫描中在-1.2电位出出现峰值,在-1.5处开始反向扫描,个人认为在反向扫描中电极上还是发生还原过程,怎么会像所有书上说的发生氧化过程呢?,难道反向扫描时整个阴极阳极电位也发生了交换?



求哥哥姐姐们给小弟指点迷津,小弟最近被它给烦死了。
问题可能很傻,不要笑话刚入门的我哈!
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中科院学者

金虫 (正式写手)

营长

【答案】应助回帖


zhaofeng3211(金币+1): 2011-07-09 21:48:26
你是不是觉着电压还是很负,所以即使他向正方向扫了,但是还是还原反应?这么理解不太对。因为在电极上的物质的氧化还原不是说电压低就是还原,而是要看物质的状态。不太好描述。就是电压与物质的状态有一个对应的关系。从负的电压向正扫时,物质会逐渐氧化,而不是因为电压还是处于低的就是还原。在同一电压向正扫和向负扫将分别是氧化和还原,不是看电压高低来决定是氧化还是还原
围城
3楼2011-07-05 15:54:22
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中科院学者

金虫 (正式写手)

营长

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by ddapplelife at 2011-07-06 08:34:24:
我可以这样理解吗,在电解时增大电解电压等效于在向阴极负扫描,此时阴极发生还原反应。然后再降低电解电压,等效于阴极扫描电压方向跟上一步相反,及正向扫描,但整个过程还是一个与原过程相同的电解过程,只 ...

正扫和负扫时的物质的变化是不一样的,拿铁氰化钾和亚铁氰化钾来说,随便一个电压下,比如0.1v时,正扫和负扫的三家铁的含量比例相差不大,但是正扫时,三家铁是增加趋势,是氧化的趋势。负扫时,还是在0.1v处,是三家铁降低,是还原的趋势。一个含量是在增加刚刚达到这个数值,一个却是含量是刚刚减少到这个数值,在0.1v处表现出的三家铁的含量是一定的。但是氧化还是还原却是正好相反
围城
10楼2011-07-06 09:32:46
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中科院学者

金虫 (正式写手)

营长

引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2011-07-06 15:47:00:
电极反应发生的方向性问题只与平衡电位有关,正于平衡电位即被氧化,反之则被还原!但一个具体的电极反应,它的平衡电位又与标准电极电势,反应物的活度,体系温度有关。按你的例子,在铁氰化钾体系中,当电位 ...

惭愧!可能我的理解确实出错了。需要看看书,谢谢赐教。我以前想正扫会不会出现还原峰呢?或者负扫出现氧化峰。我做的实验中没有出现过,自己也没多看书,就想出来正扫只有氧化,出氧化峰,负扫只有还原峰应该是合理的。看来氧化还是还原看的不是峰,是电流的正负。不知道阁下您遇到过正扫出现过还原峰或者负扫出来氧化峰的情况吗?或者您觉得会不会出现那种情况?
我的名字有点不低调,本人愚钝给中科院丢人了。
围城
17楼2011-07-06 16:47:40
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