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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

[求助] 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑 已有3人参与

我是刚入电化学的小喽喽,最近再看一些电极测试分析的方法。目前对循环伏安法有点小小的困惑,希望哥哥姐姐们帮帮指点指点。
很多书上在讲循环伏安法时都会拿阴极电极的循环伏安法来举例,当扫描电压向阴极极化电位扫描时,随着阴极极化电位的增加,阴极电流随着增加。并由于离子传递速率的影响出现一个扫描峰。这些我都能理解问题在于书上都说在出现峰的后面当扫描电压方向改变时,阴极电极上发生了氧化过程,很难理解。个人感觉此时阴极上仍发生还原反应。  
例如以碱性环境下氢电极来说,当扫描电压从-0.8向更负的方向扫描时阴极上一直发生还原反应,假设扫描中在-1.2电位出出现峰值,在-1.5处开始反向扫描,个人认为在反向扫描中电极上还是发生还原过程,怎么会像所有书上说的发生氧化过程呢?,难道反向扫描时整个阴极阳极电位也发生了交换?



求哥哥姐姐们给小弟指点迷津,小弟最近被它给烦死了。
问题可能很傻,不要笑话刚入门的我哈!
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
Originally posted by 中科院学者 at 2011-07-05 15:54:22:
你是不是觉着电压还是很负,所以即使他向正方向扫了,但是还是还原反应?这么理解不太对。因为在电极上的物质的氧化还原不是说电压低就是还原,而是要看物质的状态。不太好描述。就是电压与物质的状态有一个对应的 ...

我可以这样理解吗,在电解时增大电解电压等效于在向阴极负扫描,此时阴极发生还原反应。然后再降低电解电压,等效于阴极扫描电压方向跟上一步相反,及正向扫描,但整个过程还是一个与原过程相同的电解过程,只是分解电压不同而已,阴极还是发生的还原过程啊!
9楼2011-07-06 08:34:24
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
Originally posted by hitjapan12 at 2011-07-05 17:54:48:
你的困惑是对的  按照南安普顿电化学书上的说法,的确转向时仍然发生的是还原反应,当曲线与横轴相交时才开始发生氧化反应

我也倾向于在横轴下才发生了氧化过程,因为此时电解过程电流方向发生了变化,那我可以理解成在下部分其实发生了原电池反应吗?(不过外电路有一个低于该电池电动势的反向电压阻抗)?
11楼2011-07-06 09:37:43
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
Originally posted by liaoliaoyu at 2011-07-05 21:14:30:
这个问题很多人稀里糊涂,楼主能够提出这个问题来,说明你能够独立思考,非常好!而且你的理解是对的,hitjapan12也是对的,其他几位是错的。扫描方向的变化不是电极发生氧化还是还原反应的直接原因,直接原因是电 ...

那再问一问,在曲线的那个位置(或区域)发生了氧化过程啊?
12楼2011-07-06 09:47:16
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铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
Originally posted by 中科院学者 at 2011-07-06 09:32:46:
正扫和负扫时的物质的变化是不一样的,拿铁氰化钾和亚铁氰化钾来说,随便一个电压下,比如0.1v时,正扫和负扫的三家铁的含量比例相差不大,但是正扫时,三家铁是增加趋势,是氧化的趋势。负扫时,还是在0.1v处 ...

我在想它发生变化的原因是什么?你只是给了我一个我还不清楚的事实,我缓一下神。我很想知道你举得例子发生的变化如何解释的。
13楼2011-07-06 09:51:00
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

我局限的认为只有在平衡电位正向发生氧化反应,负向才会发生还原,扫描方向的变化能引起电流的变化不理解啊!
32楼2012-02-28 07:21:36
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铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
: Originally posted by 中科院学者 at 2011-07-05 15:54:22:
你是不是觉着电压还是很负,所以即使他向正方向扫了,但是还是还原反应?这么理解不太对。因为在电极上的物质的氧化还原不是说电压低就是还原,而是要看物质的状态。不太好描述。就是电压与物质的状态有一个对应的 ...

我有两个问题哈 1 从负的电压向正扫时,物质会逐渐氧化,??如何理解!
               2  电极动力学的很多书上都会提到,电极电对都以一个平衡电位,当电极电位高于高于平衡电位时,氧化反应快于还原反应,从而净反应为失电子的氧化反应;相反为净反应为还原反应。这样来理解的话,电极上发生的净反应应该跟电极电位很相关啊,也就是跟电压有关吧,这样理解有问题吗????
     我很好奇难道在扫描时电极的平衡电位在不断发生变化吗????
33楼2012-02-28 23:14:55
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铜虫 (初入文坛)

大家认为扫描时,电极的平衡电位在发生变化吗????
34楼2012-02-28 23:16:41
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