| 查看: 5935 | 回复: 33 | ||||||
| 【奖励】 本帖被评价27次，作者yjcmwgk增加金币 26 个 | ||||||
[资源]
【转帖】DFT方法和HF方法的比较
|
||||||
|
作者是Stillriver。 计算中非常常用的方法。DFT方法考虑了电子相关，而且算起来也快，所以很多人喜欢用，其中又以B3LYP最为常用，所以清楚每种方法的优劣和适用范围有利于我们对问题的理解。 HF方法忽略的大部分的电子相关。相反，在很多时候DFT方法常常是过多的考虑了电子相关，这会使得过渡态的能量偏低，造成算出来的活化能偏低而且计算氢键的键能也会偏低。 并且在计算有机分子的芳香性也不好，DFT会过多考虑电子离域，导致计算出来的能量偏低 但对于过渡金属、有机生物分子，DFT方法都能很好的处理，这是它比其它方法好的地方。 由于HF方法忽略了电子相关，所以在处理弱键的时候是不好的，所以我们一般也不用它来计算活化能（偏高）和解离能（偏低）并且在体系中如果有孤对电子、共扼体系的话，电子比较松散或者离域的比较厉害，这时候电子相关也很重要，HF方法也不能很好的定量解决。 B3LYP与其它泛函相比，对分子基态得到的特性一般相差不大。所以B3LYP很常用也无可厚非。 但是一些人用TDDFT算激发能也用B3LYP，而且只用B3LYP，很差的结果也拿出来发表，根本不考虑原因，这就有问题了。上个世纪末，很多使用TDDFT算激发能的文章都得到一个相同的结论，就是B3LYP作TDDFT激发能计算的结果是不可靠的：对不同的分子体系，有的时候跟实验值相当接近，有的时候却差得不得了。因此在做TDDFT激发能计算的时候，应该多试几种泛函，特别是没有实验值，或者B3LYP的结果比较差的时候。如果图省事，想找一个通用的泛函作TDDFT计算，推荐用PBE极其几种改进版，Gaussian 98的用户可以用B3PW91。它们比较稳定，虽然不总是最好，但也不会太差。另外，HCTH系列泛函（特别是HCTH407）也值得一试。 B3LYP之所以计算TS能量会偏低,主要在于其交换相关势不够准确,特别是在长程区的渐近行为不够好,也正是如此,b3lyp是不可能准确计算氢键.上次徐昕老师在作报告时就提到了b3lyp在计算氢键和van der wal力结果是poor and bad,他发展的 X3LYP是可以得到较好的结果的.用B3LYP计算弱相互作用体系He2是不成键的,而X3LYP计算是成键的,所以X3LYP在远程势的渐近行为是比较好的,如果用来计算过渡态的话也比b3lyp要准确的多.当然,现在出现了很多的泛函结果都会比b3lyp准确,不过要加入程序还尚待时日,希望大家在计算前要仔细考虑所用的方法合不合适. 转载自http://stillriver-deepoceanfish.spaces.live.com/default.aspx |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 第一性原理 | VASP | 第一性原理计算-tg | VASP |
» 猜你喜欢
【新加坡】纳米电子器件项目组有“联合培养博士生”名额
已经有2人回复
-
重庆交大材料学院26年硕士招生复试实施细则已出。欢迎加入光子学微结构与器件课题组。
已经有0人回复
-
物理学I论文润色/翻译怎么收费?
已经有186人回复
-
北工大宋晓艳教授团队招收2026年9月入学博士【学博和专博名额均有】！
已经有1人回复
-
天津城建大学理学院化学、环境工程、材料物理等方向接收10人
已经有0人回复
-
天津城建大学理学院化学、环境工程、材料物理等方向接收调剂，10人
已经有0人回复
-
计算与实验科学工程国际会议(8月7-11日,香港) 二维材料分会S5与声学换能器分会S8
已经有0人回复
-
0702一志愿吉大B区求调剂有论文
已经有4人回复
-
欢迎调剂到赣南师范大学智能制造与未来能源学院
已经有10人回复
-
0702一志愿吉大B区求调剂 本科期间发表一篇Sci
已经有4人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 求问一般优化小分子结构用什么方法和机组
已经有10人回复
- 第一性原理、分子模拟和量子化学计算之间的区别是什么
已经有23人回复
- 【求助】PM3优化的基础上采用6-31G*算单点能得到的结果与PM3下算得的大小次序不一致
已经有15人回复
- 【讨论】HF和DFT
已经有8人回复
- 【求助】VASP进行DFT+HF计算的问题？
已经有7人回复
3楼2009-12-24 14:46:10
4楼2009-12-24 14:46:43
5楼2009-12-24 19:30:00
6楼2009-12-24 20:21:20
7楼2009-12-24 21:20:05
8楼2009-12-24 23:34:28
9楼2009-12-25 00:13:40
10楼2009-12-25 07:28:31
11楼2009-12-25 09:13:51
12楼2009-12-25 10:16:44
15楼2009-12-25 21:16:05
17楼2009-12-26 10:17:32
19楼2010-01-11 19:36:33
20楼2010-02-11 14:12:09
21楼2010-04-09 13:20:01
22楼2010-08-02 15:46:28
23楼2010-08-13 10:29:57
24楼2010-08-30 10:00:30
25楼2010-08-30 17:44:51
26楼2010-09-01 21:27:04
很好的东东，谢谢 27楼2010-09-20 07:58:28
28楼2010-09-21 09:46:58
29楼2010-10-06 03:12:13
31楼2010-11-20 13:13:28
32楼2010-11-20 15:22:22
33楼2010-11-20 20:05:30
简单回复
abbott2楼
2009-12-24 14:19
回复
谢谢分享
xwy102713楼
2009-12-25 13:34
回复
2009-12-25 17:41
回复
谢谢分享！
xiangfeng16楼
2009-12-26 10:11
回复
mingdong18楼
2009-12-28 12:56
回复
支持
刘传起30楼
2010-10-11 17:20
回复
youngjfly34楼
2010-11-21 10:43
回复
