| 查看: 7562 | 回复: 33 | ||||||
| 【奖励】 本帖被评价27次，作者yjcmwgk增加金币 26 个 | ||||||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||||||
[资源]
【转帖】DFT方法和HF方法的比较
|
||||||
|
作者是Stillriver。 计算中非常常用的方法。DFT方法考虑了电子相关，而且算起来也快，所以很多人喜欢用，其中又以B3LYP最为常用，所以清楚每种方法的优劣和适用范围有利于我们对问题的理解。 HF方法忽略的大部分的电子相关。相反，在很多时候DFT方法常常是过多的考虑了电子相关，这会使得过渡态的能量偏低，造成算出来的活化能偏低而且计算氢键的键能也会偏低。 并且在计算有机分子的芳香性也不好，DFT会过多考虑电子离域，导致计算出来的能量偏低 但对于过渡金属、有机生物分子，DFT方法都能很好的处理，这是它比其它方法好的地方。 由于HF方法忽略了电子相关，所以在处理弱键的时候是不好的，所以我们一般也不用它来计算活化能（偏高）和解离能（偏低）并且在体系中如果有孤对电子、共扼体系的话，电子比较松散或者离域的比较厉害，这时候电子相关也很重要，HF方法也不能很好的定量解决。 B3LYP与其它泛函相比，对分子基态得到的特性一般相差不大。所以B3LYP很常用也无可厚非。 但是一些人用TDDFT算激发能也用B3LYP，而且只用B3LYP，很差的结果也拿出来发表，根本不考虑原因，这就有问题了。上个世纪末，很多使用TDDFT算激发能的文章都得到一个相同的结论，就是B3LYP作TDDFT激发能计算的结果是不可靠的：对不同的分子体系，有的时候跟实验值相当接近，有的时候却差得不得了。因此在做TDDFT激发能计算的时候，应该多试几种泛函，特别是没有实验值，或者B3LYP的结果比较差的时候。如果图省事，想找一个通用的泛函作TDDFT计算，推荐用PBE极其几种改进版，Gaussian 98的用户可以用B3PW91。它们比较稳定，虽然不总是最好，但也不会太差。另外，HCTH系列泛函（特别是HCTH407）也值得一试。 B3LYP之所以计算TS能量会偏低,主要在于其交换相关势不够准确,特别是在长程区的渐近行为不够好,也正是如此,b3lyp是不可能准确计算氢键.上次徐昕老师在作报告时就提到了b3lyp在计算氢键和van der wal力结果是poor and bad,他发展的 X3LYP是可以得到较好的结果的.用B3LYP计算弱相互作用体系He2是不成键的,而X3LYP计算是成键的,所以X3LYP在远程势的渐近行为是比较好的,如果用来计算过渡态的话也比b3lyp要准确的多.当然,现在出现了很多的泛函结果都会比b3lyp准确,不过要加入程序还尚待时日,希望大家在计算前要仔细考虑所用的方法合不合适. 转载自http://stillriver-deepoceanfish.spaces.live.com/default.aspx |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 第一性原理 | VASP | 第一性原理计算-tg | VASP |
» 猜你喜欢
散金币祈福
已经有187人回复
-
求助，如何提取ELK的rt-TDDFT在某一时刻的自旋密度分布和电子密度分布
已经有1人回复
-
物理学I论文润色/翻译怎么收费?
已经有177人回复
-
澳门大学IAPME李海峰教授常年招收博士研究生
已经有0人回复
-
澳门大学IAPME李海峰教授常年招收博士研究生
已经有0人回复
-
澳门大学IAPME李海峰教授常年招收博士研究生
已经有0人回复
-
深圳大学应用技术学院招聘凝聚态物理博士后
已经有119人回复
-
深圳大学2027级光电信息工程/物理学研究生推免
已经有70人回复
-
求助中医院临床中医中标的青年标书学习，谢谢
已经有4人回复
-
浙大物院表面物理课题组长期招收普博及直博学生
已经有257人回复
-
【征稿】Springer Nature热电专题 Discover Materials / Discover Chemistry
已经有47人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 求问一般优化小分子结构用什么方法和机组
已经有10人回复
- 第一性原理、分子模拟和量子化学计算之间的区别是什么
已经有23人回复
- 【求助】PM3优化的基础上采用6-31G*算单点能得到的结果与PM3下算得的大小次序不一致
已经有15人回复
- 【讨论】HF和DFT
已经有8人回复
- 【求助】VASP进行DFT+HF计算的问题？
已经有7人回复
26楼2010-09-01 21:27:04
4楼2009-12-24 14:46:43
5楼2009-12-24 19:30:00
6楼2009-12-24 20:21:20
