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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 流延法铺聚酰胺酸膜出现龟裂（聚酰亚胺两步法合成）
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yuhanl22

铁虫 (初入文坛)

[求助] 流延法铺聚酰胺酸膜出现龟裂（聚酰亚胺两步法合成） 已有1人参与

求助，本人在70 ℃下，使用ODA（250 mg，1.25mmol0）加PMDA（250 mg，1.25 mmol）在5 mL NMP中，搅拌加热12 h制备聚酰胺酸溶液，希望铺膜以备后续的加热亚胺化扣环。所得到的溶感觉上粘度很低，我把它铺在玻璃板上75 ℃烘干，随着溶剂挥发，膜发生了非常严重的龟裂，碎片卷曲，从玻璃板上脱落，请问有无虫友有这方面的经验，指点一二。
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1楼 2024-07-09 09:52:43
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poss

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
PAA分子量不够，合成聚酰胺酸时单体必须严格纯化，溶剂除水，酸酐分配加入
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yuhanl22
hardworker,workhard!
2楼2024-07-09 10:02:56
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time@

银虫 (小有名气)
含水或者单体纯度不够

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开心最重要
3楼2024-07-09 10:51:19
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yuhanl22

铁虫 (初入文坛)
送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by poss at 2024-07-09 10:02:56
PAA分子量不够，合成聚酰胺酸时单体必须严格纯化，溶剂除水，酸酐分配加入

谢谢老师，我也查了查其他人的帖子和一些资料，您看一下这样可以吗：1. PMDA与ODA在真空烘箱内220 ℃处理4-6 h，我们实验室没有升华纯化的条件；2. 溶剂NMP用分子筛除水后使用；3. PMDA室温下不容易溶解于NMP，适当加热溶解，冷却后使用；4. 氮气保护下搅拌反应，PMDA-NMP溶液用恒压滴液漏斗逐滴滴加，温度75 ℃，反应时间12 h，失败的实验中是直接将两单体溶液混合后冷冻抽气除氧后封管制备的。最后用产物溶液铺膜，挥干溶剂后梯度升温亚胺化。组里完全没有这方面经验，受益匪浅，再次感谢老师的回复。
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4楼2024-07-09 20:48:56
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yuhanl22

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by poss at 2024-07-09 10:02:56
PAA分子量不够，合成聚酰胺酸时单体必须严格纯化，溶剂除水，酸酐分配加入

75 ℃、12 h的反应条件是根据一篇文献The propensity for covalent organic frameworks to template polymer entanglement设置的，但文献SI中实验细节不多且我缺乏经验所以复现失败了
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5楼2024-07-09 20:58:26
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time@

银虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by yuhanl22 at 2024-07-09 20:48:56
谢谢老师，我也查了查其他人的帖子和一些资料，您看一下这样可以吗：1. PMDA与ODA在真空烘箱内220 ℃处理4-6 h，我们实验室没有升华纯化的条件；2. 溶剂NMP用分子筛除水后使用；3. PMDA室温下不容易溶解于NMP，适当 ...

75度反应条件，还没见过这么高的温度合成聚酰胺酸的，温度过高聚酰胺酸会分解分子量会下降你不知道吗，一般都是冰浴下反应个6-8h足够，当然你原料溶剂纯度也没法保证

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开心最重要
6楼2024-07-10 11:11:02
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yuhanl22

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
6楼: Originally posted by time@ at 2024-07-10 11:11:02
75度反应条件，还没见过这么高的温度合成聚酰胺酸的，温度过高聚酰胺酸会分解分子量会下降你不知道吗，一般都是冰浴下反应个6-8h足够，当然你原料溶剂纯度也没法保证
...

谢谢您的指导
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7楼2024-07-11 09:09:14
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XtraBility

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by yuhanl22 at 2024-07-09 20:48:56
谢谢老师，我也查了查其他人的帖子和一些资料，您看一下这样可以吗：1. PMDA与ODA在真空烘箱内220 ℃处理4-6 h，我们实验室没有升华纯化的条件；2. 溶剂NMP用分子筛除水后使用；3. PMDA室温下不容易溶解于NMP，适当 ...

1、BPDA比PMDA更稳定，也可以试试BPDA
2、PMDA熔点284-288℃，ODA熔点190℃，没必要220℃真空烘箱处理，120-150℃真空烘箱烘干过夜就行了
3、用泡沫箱作为冰水浴容器，可以保冷4-6h，比玻璃容器保温效果好太多
4、反应时先加ODA溶解在溶剂里面，然后再加PMDA（加进去的一瞬间就开始反应），不需要恒压滴液，顺序别反了，二酐的可以稍微多一点，比如加到二胺的1.05倍摩尔当量
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8楼2024-10-03 11:02:44
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