应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 【讨论】探讨一个反应机理
171/2返回列表12下一页
查看: 1378  |  回复: 16
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。

juel

铁杆木虫 (职业作家)

[交流] 【讨论】探讨一个反应机理

在以H-MOR为催化剂的二甲醚加CO制乙酸甲酯反应中（常压反应），反应温度超过260度时发现产物中有不少的CO2和甲烷。很难解释这些产物的由来，此外分子筛H-MOR催化剂上发现有积碳。
我个人想了一下，酯脱羧基需要加氢，我看文献报道一般在400度左右，明显高于这个反应。并且反应气中只有二甲醚与一氧化碳。
氢的来源？二甲醚在分子筛酸性位高温脱水烷基化反应？造成积碳与脱氢？
但是在分子筛催化剂，300度以下，这可能吗？
该反应的补充信息：
DME的转化率随温度提高一直增加在220度以后转化率几乎为100%，而乙酸甲酯的产率随温度变化呈火山型，并在220度达到最大，选择性在90%以上。之后急剧变小，在280度时，乙酸甲酯的选择性降低到20%以下。
产物中CO2在180度以上就会产生，随温度提高而增长，CH4只有到了260度以后才出现的产物。现在主要想讨论一下高温下产生CO2，CH4这些副产物的原因。

本贴长期有效，多谢袁振与zyh116的有益讨论，开扩了不少思路,特追加金币。



[ Last edited by juel on 2009-8-3 at 00:01 ]
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
1楼 2009-07-31 13:44:58
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yzqyzq110

木虫 (著名写手)
★
juel(金币+1,VIP+0):谢谢参与 7-31 16:36
H-MOR使用以前干燥了没有？
赞一下(3人) 回复此楼
QQ：1953788780
2楼2009-07-31 15:56:53
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

juel

铁杆木虫 (职业作家)
H-MOR用以前先在500度焙烧过了，一直密封保存。
忘记说一点：产物分析是在反应进行2小时后检测的。
一篇文献上提出的机理表明：该反应在低温下200度左右反应，诱导期有水产生，主要是生成CH3, COCH3，之后就是无水反应，生成了乙酸甲酯，所以水的影响应该不大。
但现在讨论的是较高温度，280度，并且事实也表明在高温下积碳更多（从反应后分子筛的颜色看出），该机理已经也不一定适用了。
赞一下 回复此楼
3楼2009-07-31 16:07:26
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhangsh04

木虫 (正式写手)
★ ★
juel(金币+2,VIP+0):多谢参与讨论 7-31 16:37
机理应该适用，高温可能是二氧化碳和甲烷增加的原因，看提高空速怎么样，在一个mor酸性比较强些吧，
赞一下(3人) 回复此楼
4楼2009-07-31 16:25:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

juel

铁杆木虫 (职业作家)
引用回帖:
Originally posted by zhangsh04 at 2009-7-31 16:25:
机理应该适用，高温可能是二氧化碳和甲烷增加的原因，看提高空速怎么样，在一个mor酸性比较强些吧，

提高空速，DME转化率与产物的浓度肯定都会下降。前面忘记说了：DME的转化率随温度提高一直增加在220度以后转化率几乎为100%，而乙酸甲酯的产率随温度变化呈火山型，并在220度达到最大，选择性在90%以上。之后急剧变小，在280度时，乙酸甲酯的选择性降低到20%以下。
产物中CO2在180度以上就会产生，随温度提高而增长，CH4只有到了260度以后才出现的产物。现在主要想讨论一下高温下产生CO2，CH4这些副产物的原因。

另外，酸性强弱对于CO2和CH4的产生有什么影响？
赞一下 回复此楼
5楼2009-07-31 16:46:48
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

juel

铁杆木虫 (职业作家)
自己顶一下吧...
回复此楼
6楼2009-08-01 11:56:34
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

solocheng

荣誉版主 (文坛精英)

黑洞洞主

优秀版主
★
juel(金币+1,VIP+0):多谢帮顶 8-2 13:02
帮你顶吧～～～
回复此楼
你来了，我信你不会走；你走了，我当你没来过。
7楼2009-08-01 13:37:15
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sunnyorange

金虫 (著名写手)
★ ★
juel(金币+2,VIP+0):多谢参舆讨论,我的温度似乎低了点,不过也是一个可以考虑的思路 8-1 22:46
有可能是高温时积碳了，裂解时伴随有H2O产生，H2o 和碳可能会生成ch4
我做过石墨碳的水蒸气重整，不过反应温度比较高。
希望对LZ有帮助
赞一下(2人) 回复此楼
往事如烟，有的随风飘散，渐渐湮灭；有的吸进身体，憋住，呛出泪来，那烟，却是永远留在体内，吸附，吸收，成为一部分~~~
8楼2009-08-01 16:50:50
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

袁振

金虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
juel(金币+2,VIP+0):多谢参与讨论。 8-2 12:22
juel(金币+4,VIP+0):感觉最接近事实真相。。。。多谢提供的参考和帮助！ 8-2 12:39
juel(金币+3,VIP+0):最佳讨论奖 8-2 13:02
这是一个典型的催化重整反应啊，我做这方面研究的，你肯定是试验中发生副反应生成了水，水在催化剂的作用下H2O+CO=CO2+H2，提供氢源，而后氢和一氧化碳完成甲烷化反应，3H2+CO=CH4+H2O，在甲烷化反应中，催化剂一定会有积碳现象
赞一下(5人) 回复此楼
9楼2009-08-02 10:56:47
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

juel

铁杆木虫 (职业作家)
引用回帖:
Originally posted by 袁振 at 2009-8-2 10:56:
这是一个典型的催化重整反应啊，我做这方面研究的，你肯定是试验中发生副反应生成了水，水在催化剂的作用下H2O+CO=CO2+H2，提供氢源，而后氢和一氧化碳完成甲烷化反应，3H2+CO=CH4+H2O，在甲烷化反应中，催化剂一 ...

多谢参与讨论，并提供重要线索！

总包反应就是 2H2O+4CO=3CO2+CH4
事实是副产物里面CO2与甲烷选择性差不多，但还有很多其他碳氢化合物，可能存在两个甲基变成一个乙烷或者乙烯+H2，也许还存在DME的脱水成乙烯，除了袁兄所说的甲烷化产生积碳，烃在分子筛表面的碳链增长，也可以造成积碳。
至于水源，目前能想到的是诱导期时产生的水，如果高温更有利于水煤气反应，这可以解释产生水的原因。另外DME脱水也可能。

[ Last edited by juel on 2009-8-2 at 13:00 ]
赞一下 回复此楼
10楼2009-08-02 12:44:20
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 juel 的主题更新
171/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[文学芳草园] 梦想 +5 myrtle 2026-08-26 5/250 2026-08-31 14:40 by hahaboy
[基金申请] 基金不中，共勉 +12 eulota 2026-08-26 12/600 2026-08-31 08:42 by ZJTJZ
[基金申请] 能否申诉？ +6 echo8914667 2026-08-30 7/350 2026-08-31 08:41 by kingkocxr
[基金申请] 面上意见出来了 +10 黄鸟于飞Chao 2026-08-29 19/950 2026-08-31 08:01 by blueearth171
[基金申请] 为什么到现在没收到通知？ +5 tannykie 2026-08-29 5/250 2026-08-30 21:05 by purplejack
[基金申请] 国自然面上复盘~欢迎讨论 (金币+15) +15 晴天加油 2026-08-26 16/800 2026-08-29 18:28 by symmetry
[基金申请] 国自然评审意见 +13 wangmingqi 2026-08-28 19/950 2026-08-29 10:22 by Poppy1104
[基金申请] 系统查不到 +11 董八千 2026-08-26 11/550 2026-08-28 18:06 by Leogzhya
[基金申请] 面上合作单位盖章 +5 ssyjh 2026-08-27 5/250 2026-08-27 20:50 by gdfollow
[基金申请] 基金未中，这种答复是模板吗？ +5 zhaosm1982 2026-08-27 6/300 2026-08-27 16:00 by lfy8008
[基金申请] 我不理解！ +15 Edward_pc 2026-08-26 23/1150 2026-08-26 20:34 by zzuzxg
[基金申请] 2026年8月25日国自然放榜前突然收到列入评审专家邮件，有关系吗？ +25 木水思豆 2026-08-25 28/1400 2026-08-26 14:53 by draco1987
[基金申请] 为什么国自然不能直接公布 +4 bjdxyxy 2026-08-26 4/200 2026-08-26 13:12 by qingmu1201
[基金申请] 国合里面能看到了 +7 一怀馨秋 2026-08-26 7/350 2026-08-26 11:23 by zhaosm1982
[基金申请] 项目信息和经费信息在系统里都可以看到了 +6 wittyboy 2026-08-26 14/700 2026-08-26 10:55 by wittyboy
[基金申请] 国合可查了 +3 paperzjh 2026-08-26 3/150 2026-08-26 10:41 by LemmonTr
[基金申请] 国合现在查不到了吗？ +10 chengyan1220 2026-08-24 20/1000 2026-08-26 08:57 by peasantsprig
[基金申请] 在坚冰还盖着北海的时候，我看到了怒放的梅花。 (金币+10) +6 ziyangfang 2026-08-25 9/450 2026-08-25 20:26 by huagongfeihu
[基金申请] 某些机构，以效率低为荣，以效率低作为存在感 +9 yuleib84 2026-08-25 10/500 2026-08-25 17:14 by alexon
[基金申请] 没有任何消息-是不是就凉了 +9 图啦图啦 2026-08-24 10/500 2026-08-25 11:59 by 南海小哥
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭