24小时热门版块排行榜    

查看: 1380  |  回复: 16
当前主题已经存档。
当前只显示满足指定条件的回帖,点击这里查看本话题的所有回帖

juel

铁杆木虫 (职业作家)

[交流] 【讨论】探讨一个反应机理

在以H-MOR为催化剂的二甲醚加CO制乙酸甲酯反应中(常压反应),反应温度超过260度时发现产物中有不少的CO2和甲烷。很难解释这些产物的由来,此外分子筛H-MOR催化剂上发现有积碳。
我个人想了一下,酯脱羧基需要加氢,我看文献报道一般在400度左右,明显高于这个反应。并且反应气中只有二甲醚与一氧化碳。
氢的来源?二甲醚在分子筛酸性位高温脱水烷基化反应?造成积碳与脱氢?
但是在分子筛催化剂,300度以下,这可能吗?
该反应的补充信息:
DME的转化率随温度提高一直增加在220度以后转化率几乎为100%,而乙酸甲酯的产率随温度变化呈火山型,并在220度达到最大,选择性在90%以上。之后急剧变小,在280度时,乙酸甲酯的选择性降低到20%以下。
产物中CO2在180度以上就会产生,随温度提高而增长,CH4只有到了260度以后才出现的产物。现在主要想讨论一下高温下产生CO2,CH4这些副产物的原因。

本贴长期有效,多谢袁振与zyh116的有益讨论,开扩了不少思路,特追加金币。



[ Last edited by juel on 2009-8-3 at 00:01 ]
回复此楼
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

袁振

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
juel(金币+2,VIP+0):多谢参与讨论。 8-2 12:22
juel(金币+4,VIP+0):感觉最接近事实真相。。。。多谢提供的参考和帮助! 8-2 12:39
juel(金币+3,VIP+0):最佳讨论奖 8-2 13:02
这是一个典型的催化重整反应啊,我做这方面研究的,你肯定是试验中发生副反应生成了水,水在催化剂的作用下H2O+CO=CO2+H2,提供氢源,而后氢和一氧化碳完成甲烷化反应,3H2+CO=CH4+H2O,在甲烷化反应中,催化剂一定会有积碳现象
9楼2009-08-02 10:56:47
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 17 个回答

yzqyzq110

木虫 (著名写手)


juel(金币+1,VIP+0):谢谢参与 7-31 16:36
H-MOR使用以前干燥了没有?
QQ:1953788780
2楼2009-07-31 15:56:53
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

juel

铁杆木虫 (职业作家)

H-MOR用以前先在500度焙烧过了,一直密封保存。
忘记说一点:产物分析是在反应进行2小时后检测的。
一篇文献上提出的机理表明:该反应在低温下200度左右反应,诱导期有水产生,主要是生成CH3, COCH3,之后就是无水反应,生成了乙酸甲酯,所以水的影响应该不大。
但现在讨论的是较高温度,280度,并且事实也表明在高温下积碳更多(从反应后分子筛的颜色看出),该机理已经也不一定适用了。
3楼2009-07-31 16:07:26
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhangsh04

木虫 (正式写手)

★ ★
juel(金币+2,VIP+0):多谢参与讨论 7-31 16:37
机理应该适用,高温可能是二氧化碳和甲烷增加的原因,看提高空速怎么样,在一个mor酸性比较强些吧,
4楼2009-07-31 16:25:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
普通表情 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[文学芳草园] 梦想 +5 myrtle 2026-08-26 5/250 2026-08-31 14:40 by hahaboy
[基金申请] 投票:  有多少人是今天查系统知道结果的? +17 爱看书的可乐 2026-08-26 19/950 2026-08-31 11:51 by xiangy672
[基金申请] 29号明天会评吗 +4 笨笨唐 2026-08-28 4/200 2026-08-31 09:30 by huixian257
[基金申请] 国社科又开始会评了,不知道这次命运如何 +6 雨打竹帘 2026-08-30 10/500 2026-08-31 09:29 by huixian257
[基金申请] 基金不中,共勉 +12 eulota 2026-08-26 12/600 2026-08-31 08:42 by ZJTJZ
[基金申请] 面上意见出来了 +10 黄鸟于飞Chao 2026-08-29 19/950 2026-08-31 08:01 by blueearth171
[基金申请] 我就是申请一个面上项目而已,这评审意见是按照杰青的条件评的吧? +6 gouxfjh 2026-08-28 11/550 2026-08-30 07:57 by gouxfjh
[基金申请] 国自然面上复盘~欢迎讨论 (金币+15) +15 晴天加油 2026-08-26 16/800 2026-08-29 18:28 by symmetry
[基金申请] 2026年叶企孙基金 +4 bud_bud 2026-08-27 7/350 2026-08-29 07:23 by foolishmani
[基金申请] 系统查不到 +11 董八千 2026-08-26 11/550 2026-08-28 18:06 by Leogzhya
[基金申请] 基金系统什么内容也没有 30+4 winsaint 2026-08-27 9/450 2026-08-28 11:06 by maolC
[基金申请] 怎么查啊 +6 huang1991js 2026-08-26 6/300 2026-08-28 08:42 by winsaint
[基金申请] 看板上这么多中的,有点像50人群里49个人都是骗子的那种感觉…… +5 a089 2026-08-26 6/300 2026-08-27 14:05 by jonewore
[基金申请] 为什么 国际(地区)合作与交流项目 没有放榜? 10+3 majunge000 2026-08-26 11/550 2026-08-27 08:42 by 北京莱茵编辑
[基金申请] 2026年8月25日国自然放榜前突然收到列入评审专家邮件,有关系吗? +25 木水思豆 2026-08-25 28/1400 2026-08-26 14:53 by draco1987
[基金申请] 出来了 +9 trojank 2026-08-26 9/450 2026-08-26 14:25 by 宝贝虫子
[基金申请] 国合里面能看到了 +7 一怀馨秋 2026-08-26 7/350 2026-08-26 11:23 by zhaosm1982
[基金申请] 国际合作可查了,中了面上 (EPI+1)(金币+50) +18 Ldrop2023 2026-08-26 18/900 2026-08-26 11:15 by cmrandy
[基金申请] 在坚冰还盖着北海的时候,我看到了怒放的梅花。 (金币+10) +6 ziyangfang 2026-08-25 9/450 2026-08-25 20:26 by huagongfeihu
[基金申请] 没有任何消息-是不是就凉了 +9 图啦图啦 2026-08-24 10/500 2026-08-25 11:59 by 南海小哥
信息提示
请填处理意见