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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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wanglele

铜虫 (小有名气)

[交流] 【求助】ATRP合成过程中的疑难问题

我是ATRP聚合的新手,有几个问题要咨询一下。
1,先看看我的聚合过程,是不是有问题
一,将schlenk tuber通抽空气-通氮气,加入CuBr,抽空气-通氮气三次
二,用注射器加入单体,dipy,溶剂,用保鲜膜将针眼包上,冻-抽-解冻三次
三,用注射器加入引发剂溴化苄,冻-抽-解冻三次,用保鲜膜包上针眼,在油浴中反应。
当反应,2-3小时时,溶液变绿了,是CuBr被氧化了?我的问题出在哪呀?
2,我的CuBr是先用醋酸洗,再用丙酮洗,最后真空下烘干,但颜色还是淡淡的绿色,不是白色,是处理方法不对吗?
谢了!:

[ Last edited by wanglele on 2009-7-1 at 17:06 ]
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miruilian

交流一下


jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 7-2 20:15
我也是在做ATRP,对你的实验有以下几个问题请教:
1 先加CuBr,抽空气-通氮气的时候不会把CuBr吹跑?CuBr是粉末的吧?感觉先加CuBr不太好,这时氧气控制不太好,很容易氧化哦
2 在冷-抽-解冻的时候,用的液氮吗?怎么使用的啊?直接把tuben放在液氮里?
3 变绿了有可能是反应了,CuBr被转化成CuBr2
4 我的CuBr也是,怎么洗都洗不成白色的,你浸泡一下试试。
5 你反应过程有没有一直充氮气?充氮气的时候会不会带出点单体或溶剂呢?我的反应经常会带出好多
   谢谢,一起讨论交流
2楼2009-07-02 10:28:42
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2007420906

铁杆木虫 (职业作家)


jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 7-2 20:15
有点淡绿色的反而会比纯白色的CuBr好,多个文献证明。我觉得应该先加配体然后加铜加热使其配合,然后再加单体和溶剂等。引发剂可以和单体先混合通氮气,溶剂之前都先通好氮气保护,然后加入配合物中。
其实这个过程没有必要那么复杂,做熟练了操作很简单的。
产品开发!
3楼2009-07-02 10:41:43
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nimitz7

金虫 (正式写手)


jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 7-2 20:16
没啥大问题,变绿说明在反应...你要是买的sigma的CuBr, 直接用就行了.氧化的CuBr会降低自由基浓度,使反应更平缓...
4楼2009-07-02 11:08:39
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lyl19840813

金虫 (小有名气)


jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 7-2 20:15
我做过ATRP  CuBr浅绿色的没有问题,用醋酸洗会这样的 你会发现上面一层铜离子的颜色完全是蓝色的 而这个浅绿色的说明不是铜离子 是亚铜离子了 不过要注意保护好 干燥保存 少见氧
溶液变绿的话可能是反应过程中空气中的氧气跑进去了 检查你的装置严防透气 特别是你冻-抽-解冻三次之后应该将针眼堵住防止空气进去
液氮是用来冷冻的 它将试剂冻住,此时抽真空可将容器内的氧气抽走 充氮气是解冻的时候充 一方面加快解冻过程 一方面充满容器内赶走氧气或不让外面的氧气近来
5楼2009-07-02 16:48:49
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谷峰

至尊木虫 (著名写手)

★ ★
jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 7-2 20:15
wanglele(金币+1,VIP+0):我想用但没敢用的方法 7-6 17:33
lz何必这么麻烦,直接一次把所有试剂加进去,抽真空和充氮气的次数和时间多些就行了!我们每次都是这么搞的,不过催化剂是将Gu与配体混合之后加进去的(混成黑色)。我们做的效果也很好的!!!
天行键,君子以自强不息;地势坤,君子以厚得载物!
6楼2009-07-02 17:59:42
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yanbinscu

木虫 (著名写手)

我一般都直接通氮气,一般在20分钟以上,效果也很好,不过一般要保证cu试剂都完全溶解了以后再加单体什么的
7楼2009-07-02 21:04:22
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wanglele

铜虫 (小有名气)

1.我也考虑过这个问题,但当时反应时加入的CuBr量很少,且都沾到磁子上了,我也在怀疑是不是没烘干哪 ,想请问一下你是咋加入的呀?
2.是直接把tuber放在液氮中,冷冻
3.CuBr是催化剂,被氧化后,应该能被再还原吧
4.反应时,没法通氮气,schlenk仅有一个口,我只是充了一个氮气包,维持氮气的平衡。
8楼2009-07-06 17:32:04
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windzt_81

木虫 (正式写手)

先加CuBr,后加配体,同氮气时间建议30min 以上(尽量除体系的氧气),还有单体纯度越高越好。
9楼2009-07-06 22:08:25
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cmren1726

木虫 (正式写手)


wanglele(金币+1,VIP+0): 7-29 13:35
我以前也做过ATRP聚合,我的加料顺序是:先加入CuBr,很快再加入dibpy,然后在磁力搅拌器上搅拌,让其先配合,而后再加入单体,最后加入引发剂和溶剂,搅拌均匀,冷冻-抽真空-解冻-冲氩气,如此循环4-5次,把聚合管封住让其反应,结果也挺好的,比较可控,分布也很窄。
我就是我自己
10楼2009-07-07 08:17:51
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