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登山临水

新虫 (正式写手)


[交流] MOF一定要是晶体吗?

如题,导师让我用一种非常难合成的金属簇做一系列新的MOF。
我用了两个月的时间,调整合成的条件,终于制备出了这种金属簇(10%产率)。
然后试着水热法做MOF。发现这个簇温度一高就分解了,颜色明显改变,热重也会降低。
所以我选择低于分解温度来烧MOF。终于得到了和簇一个颜色的产物,可是PXRD只是一个弥散的大包(位置倒是和模拟的结构位置一样)
一旦温度过高,溶液会明显变色,什么产物都没有了。
怎么调也是这种非晶的产物,该产物不溶在各种溶剂(水,DMSO,DMF等都稳定不溶解)
浓盐酸破坏掉,测核磁,确实是有各种使用的配体。ICP也测出有金属存在。
测N2吸附,吸附量极低(50cm3/g)。
这个东西能不能说是非晶的MOF,或者配位聚合物???
各位大佬有什么建议吗?这种非晶的产物,做一系列,然后测个催化性能,可以发文章吗?
有什么比较好的表征手段吗?
或者,在不提高温度的前提下,有什么办法可以让MOF结晶性提高吗?
老板非说是我除水除氧没做好,让我提高温度,非得得到晶态特别好的产物,还说让我换个簇来试试(没有参考文献,我估计得再试几个月)。
然后我问他做出来这个MOF之后,测什么性质,他说你先做出来再说。我说晶体应该不影响催化性质吧。他说他想做出一系列MOF,让其他人能接着做各种应用。我说,非晶的也能做出一系列呀?他是,你先再试一年,不行再弄个无定型的算了。
我感觉自己又得搭一年进去了,就像我一个师姐,我们组最勤奋的一个师姐,最后什么文章没拿到
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
3楼: Originally posted by 易晓伟 at 2019-06-29 13:11:55
乙腈咋样

我试一下吧,之前都是DMF,DME,NMP做溶剂
5楼2019-06-29 13:39:19
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T_tina

新虫 (小有名气)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
可怕,MOF出文章这么难吗?即将入坑的新手表示很慌张
18楼2019-07-07 21:59:44
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1234,

新虫 (小有名气)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
你好,我是一个刚做mof的菜鸡,能请教几个问题吗

发自小木虫IOS客户端
16楼2019-07-04 14:14:54
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起个名名名字

银虫 (小有名气)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
我照着文献合的MOF做出来是粉末,产率很低,测XRD也是在模拟的位置有大包,溶剂比例也调了,pH调了一次,效果不好,其它条件没试过,请问还需要试下什么条件呢?以及怎么通过粉末确定合出来的就是想要的MOF呢?

发自小木虫Android客户端
19楼2019-09-23 23:14:41
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
19楼: Originally posted by 起个名名名字 at 2019-09-23 23:14:41
我照着文献合的MOF做出来是粉末,产率很低,测XRD也是在模拟的位置有大包,溶剂比例也调了,pH调了一次,效果不好,其它条件没试过,请问还需要试下什么条件呢?以及怎么通过粉末确定合出来的就是想要的MOF呢?
...

确定是不是,需要pxrd和单晶数据模拟的pxrd对上。你的粉末晶态好,在显微镜下,可以看到规则的小晶粒,甚至可能是纳米级别的。

发自小木虫Android客户端
20楼2019-09-24 19:01:37
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
19楼: Originally posted by 起个名名名字 at 2019-09-23 23:14:41
我照着文献合的MOF做出来是粉末,产率很低,测XRD也是在模拟的位置有大包,溶剂比例也调了,pH调了一次,效果不好,其它条件没试过,请问还需要试下什么条件呢?以及怎么通过粉末确定合出来的就是想要的MOF呢?
...

产率低,可以考虑减少调节剂的用量,延长反应时间。

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21楼2019-09-24 19:02:13
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
23楼: Originally posted by 起个名名名字 at 2019-09-28 10:45:56
调节剂是指反应溶剂吗?...

调节剂,比如你做羧酸MOF,一般加乙酸等调节剂,减少配位速率,提高可逆性,也提高结晶度。含氮类的配体一般用有机胺做调节剂。

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25楼2019-09-28 15:58:07
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普通回帖

东北梦想家

新虫 (正式写手)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
像这种金属簇合成MOF,都是比较难合成,通常需要在比较高的温度,低温能合出晶体的,都是比较好配位的

发自小木虫Android客户端
2楼2019-06-29 13:11:00
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易晓伟

铜虫 (正式写手)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
3楼2019-06-29 13:11:55
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
2楼: Originally posted by 东北梦想家 at 2019-06-29 13:11:00
像这种金属簇合成MOF,都是比较难合成,通常需要在比较高的温度,低温能合出晶体的,都是比较好配位的

我也知道这一点,主要是这个金属簇高温不稳定,目前只能做到90度左右。再高温就会分解成离子了
6楼2019-06-29 13:40:26
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wr@4024

新虫 (初入文坛)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
那用挥发结晶啊

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10楼2019-06-29 21:49:16
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易晓伟

铜虫 (正式写手)


引用回帖:
5楼: Originally posted by 登山临水 at 2019-06-29 13:39:19
我试一下吧,之前都是DMF,DME,NMP做溶剂...

乙腈,甲醇,你直接用挥发合成晶体,不需要加热,慢慢等

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12楼2019-06-29 23:36:29
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
12楼: Originally posted by 易晓伟 at 2019-06-29 23:36:29
乙腈,甲醇,你直接用挥发合成晶体,不需要加热,慢慢等
...

别闹,MOF没有挥发法做的。产物严格不溶各种溶剂

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14楼2019-06-30 19:22:33
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起个名名名字

银虫 (小有名气)


引用回帖:
20楼: Originally posted by 登山临水 at 2019-09-24 19:01:37
确定是不是,需要pxrd和单晶数据模拟的pxrd对上。你的粉末晶态好,在显微镜下,可以看到规则的小晶粒,甚至可能是纳米级别的。
...

谢谢,我做的PXRD和模拟出来的XRD不太能对的上,相同位置是有峰的,但是我的都是大宽峰,应该是晶型不好吧。是不是还可以通过做核磁和红外来确定是否合成呢?
22楼2019-09-28 10:45:31
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起个名名名字

银虫 (小有名气)


送红花一朵
引用回帖:
21楼: Originally posted by 登山临水 at 2019-09-24 19:02:13
产率低,可以考虑减少调节剂的用量,延长反应时间。
...

调节剂是指反应溶剂吗?
23楼2019-09-28 10:45:56
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
22楼: Originally posted by 起个名名名字 at 2019-09-28 10:45:31
谢谢,我做的PXRD和模拟出来的XRD不太能对的上,相同位置是有峰的,但是我的都是大宽峰,应该是晶型不好吧。是不是还可以通过做核磁和红外来确定是否合成呢?...

核磁只能说明有这个有机分子,说明不了是不是MOF,pxrd和模拟的位置一定要对上,要不就是别的东西。峰弱说明结晶度低,无序程度高,这个没有关系。峰宽很有可能是因为颗粒小。谢乐公式了解一下。红外和核磁差不多,就是你物理混合也能测出核磁红外来,说明不了什么都。

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24楼2019-09-28 15:56:44
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0809293

木虫 (著名写手)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
反过来试试
26楼2019-10-06 16:05:07
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Shawn.DK

新虫 (小有名气)



登山临水(金币+1): 谢谢参与
楼主用的是什么金属簇啊
27楼2019-11-03 16:56:06
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
27楼: Originally posted by Shawn.DK at 2019-11-03 16:56:06
楼主用的是什么金属簇啊

某奇怪的簇。。。上个世纪底做出来的,后来就没有相关的报道了

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28楼2019-11-04 09:43:34
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Shawn.DK

新虫 (小有名气)


金属氧簇并不是很多,你是先合成簇,然后再络合配体,这应该很难吧

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29楼2019-11-05 00:06:36
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Shawn.DK

新虫 (小有名气)


引用回帖:
28楼: Originally posted by 登山临水 at 2019-11-04 09:43:34
某奇怪的簇。。。上个世纪底做出来的,后来就没有相关的报道了
...

所以是啥的金属簇啊

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30楼2019-11-05 00:07:42
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Shawn.DK

新虫 (小有名气)


引用回帖:
28楼: Originally posted by 登山临水 at 2019-11-04 09:43:34
某奇怪的簇。。。上个世纪底做出来的,后来就没有相关的报道了
...

MOF肯定是要晶体,不是晶体的叫有机无机杂化材料。要形成晶体,常规的金属离子的MOF,无非就是PH,温度,压力,溶剂等。金属簇的就复杂了,首先得知道是啥金属簇,它的路易斯酸性如何,自身配位数是多少,稳定性咋样,容不容易分解,都影响能不能形成。

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31楼2019-11-05 00:19:02
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Shawn.DK

新虫 (小有名气)


引用回帖:
28楼: Originally posted by 登山临水 at 2019-11-04 09:43:34
某奇怪的簇。。。上个世纪底做出来的,后来就没有相关的报道了
...

要看有没有络合就简单了,先洗样确定配体可以被处理干净,红外看配体官能团,TG热解曲线。你合成的时候有没有络合自己就该知道了,看颜色变化,质量变化。判断有没有络合太简单了,产生沉淀就是络合。

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32楼2019-11-05 00:27:32
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登山临水

新虫 (正式写手)


引用回帖:
32楼: Originally posted by Shawn.DK at 2019-11-05 00:27:32
要看有没有络合就简单了,先洗样确定配体可以被处理干净,红外看配体官能团,TG热解曲线。你合成的时候有没有络合自己就该知道了,看颜色变化,质量变化。判断有没有络合太简单了,产生沉淀就是络合。
...

目前,我观察到的现象是,这个簇太稳定了,以至于原先在上面的单官能团配体根本不被置换出来。
33楼2019-11-05 09:40:37
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nono20094楼
2019-06-29 13:28   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
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youngen7楼
2019-06-29 13:56   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
发自小木虫Android客户端
2019-06-29 14:24   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
ckxbear9楼
2019-06-29 14:40   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
tzynew11楼
2019-06-29 23:23   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
马莹凯13楼
2019-06-30 00:04   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
发自小木虫Android客户端
2019-07-01 15:13   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
2019-07-04 14:19   回复  
登山临水(金币+1): 谢谢参与
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