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[交流]
脱XH- -卤化氢类反应小结
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有机反应中通过脱去卤化氢的方法进行延长链的反应不胜枚举，最近看到很多虫友们做诸如SUZUKI、HECK等反应，进行一些条件比较苛刻的实验，也是通过次类反应进行C-C 以及C-杂原子 之间偶联。这些反应，鄙人不在此贴讨论了，因为我做过的铃木反应不太多，总结需要点时间。 我大致按照我的合成套路分述一下： 1、反映环境分类 ①溶剂+碱，溶剂容纳性比较好的如水、醇、DMF、acetone、DMSO、乙腈、醚、甲苯等。碱：氢氧化X，碳酸X、碳酸氢X，X氢等无机碱，三乙胺、N,N-二甲基苯胺等有机碱。 要搭配好各种溶剂极性及碱性，就能得到比较理想的收率。 例如：氯代烃和杂原子上的H进行取代反应，一般选取有机溶剂+碳酸盐（或三乙胺等）的组合反应体系，反应难度增大则增加碱性的方法来应对。环上杂原子H比较难以脱除则改用钠氢去拔氢。卤原子的反应活性来说，一般溴原子要强于氯原子且溴酸盐容易回收利用。同时考虑碱和产物、溶剂的分离特性、产物和原料的溶解特性，比如三乙胺和乙腈，甲苯和碳酸钾，DMF和碳酸钾，乙腈+碳酸钾，算是比较常用反应环境。 ②脱除XH，放气类型。 这类反应一般是链上官能团反应。原料包含卤化剂和活泼H，卤化剂如氯化亚砜、三氯化磷、三氯氧磷等。制备成相应酰氯或者活泼卤化物，可以在无缚酸剂条件下，进行熵增的自发反应。举例如苯甲酸通过氯化亚砜制备成本甲酰氯，然后和苄胺进行反应，脱一份子氯化氢形成酰胺键。 酰氯制备过程中可以用DMF进行催化。工业上这类反应用的比较多，原因即原料廉价易得，吸收技术发展成熟。 反应的技巧上有制备酰氯的分步反应、一锅煮以及混合两种物料，滴加氯化亚砜的方式，根据物料性质来选择反应方式。 ③苯环上卤原子的反应 苯环上卤原子反应比较特殊，F原子最容易脱去。含F原子脱去的反应一般在药物中比较多，诸如喹诺酮，喹啉环和增效杂环连接时，7位F原子和杂环在 乙腈和三乙胺条件下进行反应。氯原子和溴原子的反应，一般要根据其碱性选择①中反应条件了。 以上仅代表包子个人见解。与大家交流只是在遇到反应时候提供一条比较常规路线。比如酰胺合成时候，首先在脑海闪现的应该是一大类反应方式，不仅仅是DCC等一些列脱水剂。或者遇到芳环之间的反应时，遇到氨基和醛基习惯性考虑先缩合后还原的方式。 - -木虫编辑帖子超过一页内容为什么不能拖下去呢？ |
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