| 查看: 5882 | 回复: 10 | |||||||
| 【有奖交流】积极回复本帖子，参与交流，就有机会分得作者 小_包子 的 30 个金币 | |||||||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||||||
小_包子主管区长 (职业作家)
|
[交流]
脱XH- -卤化氢类反应小结
|
||||||
|
有机反应中通过脱去卤化氢的方法进行延长链的反应不胜枚举，最近看到很多虫友们做诸如SUZUKI、HECK等反应，进行一些条件比较苛刻的实验，也是通过次类反应进行C-C 以及C-杂原子 之间偶联。这些反应，鄙人不在此贴讨论了，因为我做过的铃木反应不太多，总结需要点时间。 我大致按照我的合成套路分述一下： 1、反映环境分类 ①溶剂+碱，溶剂容纳性比较好的如水、醇、DMF、acetone、DMSO、乙腈、醚、甲苯等。碱：氢氧化X，碳酸X、碳酸氢X，X氢等无机碱，三乙胺、N,N-二甲基苯胺等有机碱。 要搭配好各种溶剂极性及碱性，就能得到比较理想的收率。 例如：氯代烃和杂原子上的H进行取代反应，一般选取有机溶剂+碳酸盐（或三乙胺等）的组合反应体系，反应难度增大则增加碱性的方法来应对。环上杂原子H比较难以脱除则改用钠氢去拔氢。卤原子的反应活性来说，一般溴原子要强于氯原子且溴酸盐容易回收利用。同时考虑碱和产物、溶剂的分离特性、产物和原料的溶解特性，比如三乙胺和乙腈，甲苯和碳酸钾，DMF和碳酸钾，乙腈+碳酸钾，算是比较常用反应环境。 ②脱除XH，放气类型。 这类反应一般是链上官能团反应。原料包含卤化剂和活泼H，卤化剂如氯化亚砜、三氯化磷、三氯氧磷等。制备成相应酰氯或者活泼卤化物，可以在无缚酸剂条件下，进行熵增的自发反应。举例如苯甲酸通过氯化亚砜制备成本甲酰氯，然后和苄胺进行反应，脱一份子氯化氢形成酰胺键。 酰氯制备过程中可以用DMF进行催化。工业上这类反应用的比较多，原因即原料廉价易得，吸收技术发展成熟。 反应的技巧上有制备酰氯的分步反应、一锅煮以及混合两种物料，滴加氯化亚砜的方式，根据物料性质来选择反应方式。 ③苯环上卤原子的反应 苯环上卤原子反应比较特殊，F原子最容易脱去。含F原子脱去的反应一般在药物中比较多，诸如喹诺酮，喹啉环和增效杂环连接时，7位F原子和杂环在 乙腈和三乙胺条件下进行反应。氯原子和溴原子的反应，一般要根据其碱性选择①中反应条件了。 以上仅代表包子个人见解。与大家交流只是在遇到反应时候提供一条比较常规路线。比如酰胺合成时候，首先在脑海闪现的应该是一大类反应方式，不仅仅是DCC等一些列脱水剂。或者遇到芳环之间的反应时，遇到氨基和醛基习惯性考虑先缩合后还原的方式。 - -木虫编辑帖子超过一页内容为什么不能拖下去呢？ |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 工艺技术 | 溴与氨基反应 |
» 本帖@通知
» 猜你喜欢
杰青/长江团队招收调剂
已经有0人回复
-
中南林业科技大学罗勇锋教授团队2026年招收材料类调剂研究生（第二批）
已经有5人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有287人回复
-
赣南医科大学-医学信息工程学院-组织工程材料/生物医用高分子材料 调剂招生
已经有0人回复
-
电子科技大学材料学院王翀教授拟招收工程博士一名（化学、材料方向）
已经有4人回复
-
湖南农业大学能源材料创新团队招收2026化学专业研究生（学硕）调剂
已经有8人回复
-
奥尔堡Xinxin Xiao课题组招收一名岗位制博士（酶基生物电化学）
已经有0人回复
-
招调剂
已经有0人回复
-
26年电池方向博士申请
已经有2人回复
-
运动康复求调剂
已经有0人回复
小_包子
主管区长 (职业作家)
-
专家经验: +101 - TEPI: 3
- 应助: 516 (博士)
- 贵宾: 0.445
- 金币: 15663.7
- 散金: 21817
- 红花: 183
- 沙发: 161
- 帖子: 3328
- 在线: 2028.2小时
- 虫号: 2008233
- 注册: 2012-09-17
- 专业: 有机合成
- 管辖: 化学化工区
4楼2016-02-28 22:28:57
dingsuanglin
木虫 (知名作家)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 5727.9
- 散金: 20
- 红花: 30
- 沙发: 4
- 帖子: 8575
- 在线: 217.6小时
- 虫号: 4300127
- 注册: 2015-12-20
- 性别: GG
- 专业: 金属有机化学
2楼2015-12-24 15:36:31
3楼2016-02-28 15:04:25
5楼2016-04-13 09:10:56
