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为何三线态氧分子(Triplet-O2)势能面扫描PES曲线存在断点？ 已有1人参与
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输入文件为（三线态）： %mem=1920MB %nprocshared=8 #T B3LYP/aug-cc-pVQZ Scan Test O2 PES Scan 0 3 O O 1 R R 0.8 84 0.05 单线态仅3改为1（其它不变）： %mem=1920MB %nprocshared=8 #T B3LYP/aug-cc-pVQZ Scan Test O2 PES Scan 0 1 O O 1 R R 0.8 84 0.05 结果附件图片。 哪儿出的问题？谢谢  O2-PES.png |
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采用CAS(8,6)进行计算，输入文件如下： 三重态O2： %mem=1920MB %nprocshared=8 #T CAS(8,6)/3-21+G Scan Test O2 PES Scan 0 3 O O 1 R R 10.0 184 -0.05 单重态O2： %mem=1920MB %nprocshared=8 #T CAS(8,6)/3-21+G Scan Test O2 PES Scan 0 1 O O 1 R R 10.0 184 -0.05 基本结论有： 1、单/三重态PES都无断点 2、单/三重态离解处能量简并 3、单重态高于三重态 4、3O2离解能约0.078hartree，离0.26差异太大 结果如下图 谢谢各位前辈&老师，等未来更深入理解量化及尝试更多量化软件后再来更新本主题。  O2_PES_CAS_321_86.png |
8楼2015-08-04 16:52:07
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从log文件中看到断点前后有如下信息： 断点前： <Sx>= 0.0000 <Sy>= 0.0000 <Sz>= 1.0000 <S**2>= 2.0153 S= 1.0051 <L.S>= 0.000000000000E+00 Annihilation of the first spin contaminant: S**2 before annihilation 2.0153, after 2.0001 断点后： <Sx>= 0.0000 <Sy>= 0.0000 <Sz>= 1.0000 <S**2>= 3.0138 S= 1.3066 <L.S>= 0.000000000000E+00 Annihilation of the first spin contaminant: S**2 before annihilation 3.0138, after 2.0279 该如何处理？ |
2楼2015-07-31 14:44:09
virtualzx
木虫 (著名写手)
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【答案】应助回帖
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感谢参与，应助指数 +1
xiao_qft: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2015-08-04 16:53:50
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这里你的两个曲线都不对，O2解离能应该是0.26hartree左右，这俩都太高。三线态和单线态在解离处应该是简并的，你这里能量不同。 单线态是闭壳层计算，因此没法正确描述解离后的开壳层结构（解离后有四个未成对电子） 用unrestrict 方法进行解离计算经常会得到由于自旋污染造成的间断点，即使是基态也会有断点，称为 Coulson–Fischer点(Phys. Rev. B 13, 4274)，这个点之后出现对称破缺解。因此最好用Restricted Open-shell来算。当然要真正正确的结果就最好进行多组态计算。 另外键解离要从远到近扫描，否则即使没有自旋耦合，断点也很常见，即使没有断点，也往往得到错误的能量曲线。扫描时是用前一个点的轨道作为下一个点的初始猜测的，解离时化学键重点电子从成对到不成对，程序往往无法及时发现。所以从远到近扫描。首先在远处进行单点计算，查看轨道，正确之后从这里开始向短处进行扫描。 [ 发自手机版 http://muchong.com/3g ] |
3楼2015-08-01 01:35:01
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本人量化新手，您的回复是否表明对于O2分子，简单的Gaussian Scan关键字是无法得到正确的PES的？ 按您的提示，采用由远及近扫描、以及改为ROB3LYP关键字 对于单线态O2： 1、B3LYP&正向扫描 2、B3LYP&反向扫描 3、ROB3LYP&反向扫描 三个方法获得的PES完全重合 对于三线态O2： 1、B3LYP&正向扫描 2、B3LYP&反向扫描 两个方法获得的PES仅仅是间断点移位，如下图 3、ROB3LYP&反向扫描 无法获得结果，见下log文件 Convergence failure -- run terminated. Error termination via Lnk1e in /home/gate/GAUSSIAN/g09/l502.exe “O2解离能应该是0.26hartree左右” 至少对于基态Triplet-O2，Gaussian 输入文件该如何编写才能得到正确的结果？ 谢谢！   O2-Tripelet_Reverse_Scan.png |
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2015-08-03 14:14:46, 17.29 K
4楼2015-08-03 14:18:31
