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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 有谁做过氰酸酯树脂对环氧树脂的改性吗？
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zhuisheng

铁杆木虫 (著名写手)

以为然否

[求助] 有谁做过氰酸酯树脂对环氧树脂的改性吗？已有2人参与

为了得到更高耐热性的环氧树脂单组分胶，想用耐高温的氰酸酯来做固化剂，不过氰酸酯与环氧树脂混合体系的固化温度都比较高，要200℃才能比较好的固化，听说咪唑类可以作为此类的促进剂，不知用哪种咪唑比较好，加入的量为多少比较合适？
另因有的氰酸酯树脂是固体，要加热到80多度才能软化成液体，在此温度下氰酸酯和环氧树脂的反应程度如何呢，多久的操作时间不会反应很多，对后续的固化影响不大？
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新知遭薄俗，旧好隔良缘。
1楼2015-04-23 10:15:16
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why880920

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
紫百合LYL: 金币+2, 谢谢交流，欢迎常来高分子版！ 2015-04-25 22:53:04
zhuisheng: 金币+15, ★★★很有帮助 2015-05-08 10:13:00
咪唑加进去后，应该是环氧先反应，并且咪唑可不是促进剂，它是环氧的固化剂，室温长时间放放都可以固化的，一般来说环氧树脂不加固化剂或催化剂200℃下基本不反应的，你打算用氰酸酯和环氧中的醇羟基反应，形成三嗪环，之后三嗪与环氧反应生成氰脲酸酯，在形成恶唑烷酮？
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benzoxazine
2楼2015-04-23 15:44:49
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zhuisheng

铁杆木虫 (著名写手)

以为然否
引用回帖:
2楼: Originally posted by why880920 at 2015-04-23 15:44:49
咪唑加进去后，应该是环氧先反应，并且咪唑可不是促进剂，它是环氧的固化剂，室温长时间放放都可以固化的，一般来说环氧树脂不加固化剂或催化剂200℃下基本不反应的，你打算用氰酸酯和环氧中的醇羟基反应，形成三嗪 ...

“你打算用氰酸酯和环氧中的醇羟基反应，形成三嗪环，之后三嗪与环氧反应生成氰脲酸酯，在形成恶唑烷酮？”是有此打算，不过我听供应商说咪唑类是可以作为促进剂的，我打算加入一些酸酐类固化剂一起共固化，这样加入咪唑可以大为促进反应的进行，另还有氰酸酯专用的一种钴离子络合物催化剂一起加入，以便在更低的温度下和更短的时间内固化。
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新知遭薄俗，旧好隔良缘。
3楼2015-04-23 18:11:05
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why880920

金虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by zhuisheng at 2015-04-23 18:11:05
“你打算用氰酸酯和环氧中的醇羟基反应，形成三嗪环，之后三嗪与环氧反应生成氰脲酸酯，在形成恶唑烷酮？”是有此打算，不过我听供应商说咪唑类是可以作为促进剂的，我打算加入一些酸酐类固化剂一起共固化，这样加 ...

咪唑直接就把环氧固化了好吧，还促进剂，促进剂用叔胺吧。。。。。如果环氧先反应了，之后的结构就变了，性能什么的都会变，固化反应顺序变化，后面的结构和性能就变。
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benzoxazine
4楼2015-04-24 11:21:07
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mistery

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
紫百合LYL: 金币+2, 谢谢交流，欢迎常来高分子版！ 2015-04-25 22:53:32
zhuisheng: 金币+3, ★有帮助 2015-05-08 09:32:36
这个应该没什么应用价值吧，环氧那么便宜，异氰酸酯那么贵，即使国产的TDI固化剂也要4~5w/吨。再说环氧能做单组份吗?单独环氧树脂几乎没有任何力学性能。环氧都是双组份固化的多，很少见到单组份的。
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mess,mill,
5楼2015-04-25 18:31:10
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zhuisheng

铁杆木虫 (著名写手)

以为然否
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4楼: Originally posted by why880920 at 2015-04-24 11:21:07
咪唑直接就把环氧固化了好吧，还促进剂，促进剂用叔胺吧。。。。。如果环氧先反应了，之后的结构就变了，性能什么的都会变，固化反应顺序变化，后面的结构和性能就变。...

咪唑作为酸酐类的促进剂，当然如果咪唑过量的话也会有一部分作为固化剂固化环氧，同时酸酐类固化时放出大量的热会促进氰酸酯的反应，而且此处另会加入特殊的促进剂催化氰酸酯树脂反应
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6楼2015-04-25 22:05:38
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zhuisheng

铁杆木虫 (著名写手)

以为然否
引用回帖:
5楼: Originally posted by mistery at 2015-04-25 18:31:10
这个应该没什么应用价值吧，环氧那么便宜，异氰酸酯那么贵，即使国产的TDI固化剂也要4~5w/吨。再说环氧能做单组份吗?单独环氧树脂几乎没有任何力学性能。环氧都是双组份固化的多，很少见到单组份的。

做单组份耐高温环氧胶，特殊领域用的，成本很高，用特种环氧，所以相对来说成本还不算是很关键的问题，关键是产品的质量能达到客户的要求。所以这方面难题比较多，需要不断去尝试
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7楼2015-04-25 22:07:47
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why880920

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by zhuisheng at 2015-04-25 22:05:38
咪唑作为酸酐类的促进剂，当然如果咪唑过量的话也会有一部分作为固化剂固化环氧，同时酸酐类固化时放出大量的热会促进氰酸酯的反应，而且此处另会加入特殊的促进剂催化氰酸酯树脂反应...

额，你确定？咪唑是固化剂不是促进剂，即使量很少也是吡啶N先和环氧发生加成反应，生成的氧负离子直接与环氧发生加成，形成聚合物。 而酸酐没有促进剂的时候是先和环氧中游离的羟基反应形成羧酸，然后羧酸再与环氧基发生反应，之后依次进行下去，使用叔胺等促进剂时，是使酸酐变成负离子，之后再与环氧发生共聚合反应。另外负离子催化氰酸酯三聚成环也是十分容易的。
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benzoxazine
8楼2015-04-26 16:11:59
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zhuisheng

铁杆木虫 (著名写手)

以为然否
引用回帖:
8楼: Originally posted by why880920 at 2015-04-26 16:11:59
额，你确定？咪唑是固化剂不是促进剂，即使量很少也是吡啶N先和环氧发生加成反应，生成的氧负离子直接与环氧发生加成，形成聚合物。 而酸酐没有促进剂的时候是先和环氧中游离的羟基反应形成羧酸，然后羧酸再与环氧 ...

咪唑既是促进剂也是固化剂吧，咪唑对酸酐的催化机理跟叔胺类似，另氰酸酯随着温度的升高，先自聚成三元环，再在高温下与环氧反应成多元环。
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新知遭薄俗，旧好隔良缘。
9楼2015-04-26 21:49:36
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why880920

金虫 (正式写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by zhuisheng at 2015-04-26 21:49:36
咪唑既是促进剂也是固化剂吧，咪唑对酸酐的催化机理跟叔胺类似，另氰酸酯随着温度的升高，先自聚成三元环，再在高温下与环氧反应成多元环。...

体系中同时存在酸酐和环氧时，咪唑更容易与环氧反应，另外体系中一旦出现负离子或者羟基，氰酸酯就被被催化成三嗪环，之后才是三嗪环与环氧树脂发生反应，形成恶唑烷酮。。。。。
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benzoxazine
10楼2015-04-27 10:38:11
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