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玻璃娃娃1989

金虫 (小有名气)

[求助] 关于非均相催化化学吸附问题 求大神进来交流已有1人参与

1. r-Al2O3 上负载的一个单一的Pd金属原子会不会吸附氢气?会不会解离氢气?机理是什么?
2.  r-Al2O3 上负载的一个单一的Pd金属原子会不会同时吸附氢气和乙炔?为什么?
3.   r-Al2O3 上负载的一个单一的Pd金属原子会不会与乙炔形成桥式吸附?

谢谢。
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zatnlsc

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
玻璃娃娃1989: 金币+30 2015-04-12 02:40:34
1. 可以吸附,应该可以解离。单原子分散的Pd为阳离子态,有空轨道与H2成键电子对作用,d电子可反馈到H2分子反键轨道,得到解离吸附。
2. 应该不可能。位阻太大。更可能的是解离氢气后,氢原子spill over到与Pd原子相连的O上,再吸附乙炔
3.单一的Pd原子没有Pd-Pd桥式位点。能否吸附在Pd-O桥式位点,这个很难说。

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qq815441102
2楼2015-04-12 01:15:12
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玻璃娃娃1989

金虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by zatnlsc at 2015-04-12 01:15:12
1. 可以吸附,应该可以解离。单原子分散的Pd为阳离子态,有空轨道与H2成键电子对作用,d电子可反馈到H2分子反键轨道,得到解离吸附。
2. 应该不可能。位阻太大。更可能的是解离氢气后,氢原子spill over到与Pd原子 ...

您好,
1. 我理解的氢气解离需要氢气分子中的两个氢原子分别吸附到两个活性位上,外加热量,会使H-H键断裂,所以氢分子解离了。是这样么?
就像文献上讲的甲烷解离,需要有活性位固定C,有活性位固定H,这样一拽C-H键才会断。如果是这样,吸附在一个金属原子上的H2,H-H键怎么会断裂解离呢?
您的意思是d电子反馈到H2分子反键轨道上,它自己就解离了,不是我理解的那样的过程?

2.关于这个问题,还想请教您一下。如果有一些 r-Al2O3 上负载的一个个孤立的Pd金属原子(0价),用于甲醇氧化反应制CO为什么有活性?
按照道理,一个Pd原子上,只能吸附一个C,由于位阻大,不能再吸附O,那么只可能是另一个Pd原子吸附氧。但是孤立的Pd原子之间距离那么远,两个活化的C和活化的O怎么会到一起形成CO呢?
3楼2015-04-12 02:54:51
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zatnlsc

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 玻璃娃娃1989 at 2015-04-12 02:54:51
您好,
1. 我理解的氢气解离需要氢气分子中的两个氢原子分别吸附到两个活性位上,外加热量,会使H-H键断裂,所以氢分子解离了。是这样么?
就像文献上讲的甲烷解离,需要有活性位固定C,有活性位固定H,这样一拽 ...

氢很小,和其他的元素不一样。并不一定需要两个活性位。这本身就是解离吸附。
孤立的Pd原子在氧化物上是不可能0价的,一定是正离子态。你用的是gamma-氧化铝,是活性氧化铝,在催化中会参与反应的。
鉴于你的情况,很可能在单原子Pd与Al2O3的界面中反应。
qq815441102
4楼2015-04-15 07:05:37
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turtleman

铁杆木虫 (著名写手)

学习学习
仰望星空,脚踏实地。
5楼2016-09-07 02:37:00
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