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dollyyang

木虫 (正式写手)

贴图了 望高手分析下
21楼2008-07-02 17:18:35
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dollyyang

木虫 (正式写手)

22楼2008-07-07 08:01:45
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悟空

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by debiao-yang at 2008-6-20 16:33:
熔融双峰一般是由于两种不同的晶型、二次结晶、应力松弛几种情况引起;
聚合物在某些情况下可形成数种晶型的混合物,但某些情况下只能得到其中一种,因此经历熔融结晶后某些晶型可能消失,导致相应的熔融峰消失; ...

17楼说得很好!
在没有消除热历史的情况下,呈现双峰;消除热历史后,仅仅出现一个熔融峰,这很可能是材料加工过程中,在特殊的温度场或是剪切场下,形成了多种不同的晶型所致。
由于你的第一次升温扫描中,出现了145度附件的熔融峰,我们知道PE的平衡熔点也就145-146度,这是不是说你的PE膜中存在相当数量的伸直链晶?建议你还一个地方在做一次DSC,看能不能重复以上结果,如果还是双重熔融峰,并且其中一个熔融温度还是在145度附近,那很可能是有伸直链晶存在。
可是从相关书籍上看,伸直链晶的生成条件比较苛刻啊,比如PE在480MPa下,220℃熔融结晶20h可得到伸直链晶体。所得PE伸直链晶的密度超过0.99g/cm3,接近于理想晶体的数值,结晶度97%,Tm=140.1℃接近PE的平衡熔点;对其晶体的电镜及电子衍射研究表明,分子链平行于条纹方向。晶片厚度与分子量长度相当,晶体中片晶厚度不是均匀一的,其厚度与结晶温度及热处理条件无关,而与分子量分布有关。另外,熔融结晶的球晶,在低于Tm的温度下,加压热处理,可转化为伸直链晶,使材料的强度增加两个数量级.
你确定你的材料里只有PE,其他助剂不算
23楼2008-07-11 16:50:57
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dollyyang

木虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by 悟空 at 2008-7-11 16:50:


另外,熔融结晶的球晶,在低于Tm的温度下,加压热处理,可转化为伸直链晶,使材料的强度增加两个数量级.
你确定你的材料里只有PE,其他助剂不算

没有添加其他助剂。
我同意  “另外,熔融结晶的球晶,在低于Tm的温度下,加压热处理,可转化为伸直链晶,使材料的强度增加两个数量级.”   PE薄膜在成型过程中是经过拉伸的,另外从SEM的第一张照片中可发现 类似有交联网状结构,而第二张只是表面有所交联, 有没可能是PE膜在经常恒温拉伸一段时间后形成了部分伸直连(或者取向)呢
24楼2008-07-11 17:05:59
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悟空

金虫 (小有名气)

另外一种可能的情况是,流动场存在时(或剪切作用下),高分子链的构象发生畸变成为伸展的形态,并沿流动的方向平行排列,在适当的条件,可成核结晶,并快速生长,形成中心的微纤(shish)。随后吸附的分子以shish为核,沿着与微纤垂直的方向生长,形成kebab。由于流动场的存在,分子有利于沿流动方向取向,抑制了球晶(分子链沿半径切线方向取向)的晶片沿中心发射状生长的趋势,而是更有利于形成分子链具有相同取向方向的Shish-Kebab结构(串晶)。电子衍射实验证明,其中中心的微纤也由完全伸展的分子链组成,分子链的取向是平行于纤维轴shish的,串晶具有伸直链和折叠链双重结构。从你提供的电镜照片上,我觉得在加工过程中通过拉伸形成串晶的可能性大些,但我不确定Shish-Kebab结构在DSC上是否会出现双重熔融峰,这一点还需高人这点啊
25楼2008-07-11 17:10:37
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悟空

金虫 (小有名气)

你的PE是双峰HDPE,膜料?机械物理性能较普通PE膜如何?
当然了,双峰PE一般是指分子量的双峰,说明一下不要误导其他人,呵呵

[ Last edited by 悟空 on 2008-7-11 at 17:20 ]
26楼2008-07-11 17:16:22
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dollyyang

木虫 (正式写手)

是HDPE 但是不知道是不是双峰了 那个帖子是因这个帖子引起的
比普通PE膜 力学性能要好

不论是串晶 还是伸直连晶 都是不同于球晶 的结构  
串晶 还是伸直连晶 这部分的熔融温度应该会比球晶结构的熔融温度要高点吧

[ Last edited by dollyyang on 2008-7-11 at 17:23 ]
27楼2008-07-11 17:20:12
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悟空

金虫 (小有名气)

没做过加工,至于采用是么手段形成了串晶结构,Shish-Kebab在DSC上是否出现双重熔融峰,还望高人指教啊,顶上去

“PE伸直链晶的密度超过0.99g/cm3,接近于理想晶体的数值,结晶度97%,Tm=140.1℃接近PE的平衡熔点” 伸直链晶的熔点接近平衡熔点,即145度附近,由于其结晶完善结晶度接近100%,其熔融温度肯定是比球晶的熔融温度高了。至于串晶,因为其中心纤维轴shish是伸直链结构,沿轴垂直生长的kebab是折叠链片晶,shish结晶程度肯定比kebab完善吧,shish熔融温度肯定高于球晶,shish-kebab在DSC上会出现两个熔融吗?高人呢?高人呢?

[ Last edited by 悟空 on 2008-7-11 at 17:37 ]
28楼2008-07-11 17:28:15
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dollyyang

木虫 (正式写手)

这是我查到的一篇专利 貌似可以通过 多次恒温拉伸 实现伸直连晶体的生成。


本发明涉及到一种聚乙烯伸直链晶纤维熔纺生产法。该方法是将数均分子量为2万—50万的高密度聚乙烯在180℃—280℃的温度范围内进行熔融纺丝,并采用两次以上牵伸工艺,在20℃—80℃的温度范围内对原丝进行5—12倍的拉伸,在60℃—140℃内再对初丝进行2—4倍的拉伸,拉伸速度小于或等于4米/分,从而制成聚乙烯伸直链晶纤维。其抗张强度为0.8—2.0GPa,抗张模量为70—150GPa,伸长率为3%—9%。该方法工艺简单、设备少、投资少、生产效率高、不污染环境。
29楼2008-07-11 17:32:12
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悟空

金虫 (小有名气)

长知识了 看来找到答案了
30楼2008-07-11 17:41:11
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