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dollyyang

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】 PE的DSC熔点双峰(带图)

PE树脂(微孔薄膜材料)在测DSC时,第一次扫描出现了熔点双峰 135摄氏度 和145摄氏度的峰,145峰略高于135的峰,感觉像2个宽峰部分重合, 而第二次扫描的时候145峰却消失了,疑问?
我们一般测的PE熔点峰为135摄氏度左右,那145摄氏度的又是什么峰呢? 请教达人


聚乙烯PE的结构规整,容易结晶,晶型为斜方晶系。LDPE的结晶度在65%左右,HDPE结晶度在80~90%左右,LLDPE的结晶度在65~75%左右

不同类型的PE,加工熔点也不同:LDPE的熔点在108~126℃,MDPE的熔点在126~135℃,HDPE的熔点在135℃,LLDPE的熔点在118~146℃。

经过查询一些资料后,本人觉得是不是 2种不同支化程度的PE共混造成的?抑或是不同结晶度、分子量的影响?  就算这样可以解释第一次扫描的结果,第二次扫描145峰的消失就让我迷惑了。。

11 13楼的高手 说是快速结晶、晶型的区别 而造成了双峰,现在又有个问题,PE在加工过程中形成 伸直连晶型的机会有多大?特殊加工条件?虽然一般的拉伸、牵引可以做到,但是程度怎么样呢?



经排除 应该不是双峰PE、抑或是不同分子量PE的共混共聚物,因为降温只有一个结晶峰,第二次扫描也只有一个熔点峰,故认为是加工热历史造成的,但是具体怎么加工的有达人知道不? :-)
XRD结晶度显示 第一张膜结晶度为81%,第二张为74%。
从下图的XRD图可以看到两者的衍射峰基本一致,只是强度大小有所不同。
两张SEM:前一张是出现双峰的PE膜微观结构(高结晶度的),后一张是低结晶度的PE膜,两种加工方式可能不一样,从SEM图看样品1表观“交链程度”比样品2好,能不能解释。
   

还有个问题:
晶型  跟 晶体结构 应该不是一个概念吧? 两者有关系么?
比如说PP有3种晶型,但PP晶体结构一般是球晶结构吧。  一直困惑。








另外一张(普通膜)

[ Last edited by dollyyang on 2008-10-15 at 16:57 ]
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悟空

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by debiao-yang at 2008-6-20 16:33:
熔融双峰一般是由于两种不同的晶型、二次结晶、应力松弛几种情况引起;
聚合物在某些情况下可形成数种晶型的混合物,但某些情况下只能得到其中一种,因此经历熔融结晶后某些晶型可能消失,导致相应的熔融峰消失; ...

17楼说得很好!
在没有消除热历史的情况下,呈现双峰;消除热历史后,仅仅出现一个熔融峰,这很可能是材料加工过程中,在特殊的温度场或是剪切场下,形成了多种不同的晶型所致。
由于你的第一次升温扫描中,出现了145度附件的熔融峰,我们知道PE的平衡熔点也就145-146度,这是不是说你的PE膜中存在相当数量的伸直链晶?建议你还一个地方在做一次DSC,看能不能重复以上结果,如果还是双重熔融峰,并且其中一个熔融温度还是在145度附近,那很可能是有伸直链晶存在。
可是从相关书籍上看,伸直链晶的生成条件比较苛刻啊,比如PE在480MPa下,220℃熔融结晶20h可得到伸直链晶体。所得PE伸直链晶的密度超过0.99g/cm3,接近于理想晶体的数值,结晶度97%,Tm=140.1℃接近PE的平衡熔点;对其晶体的电镜及电子衍射研究表明,分子链平行于条纹方向。晶片厚度与分子量长度相当,晶体中片晶厚度不是均匀一的,其厚度与结晶温度及热处理条件无关,而与分子量分布有关。另外,熔融结晶的球晶,在低于Tm的温度下,加压热处理,可转化为伸直链晶,使材料的强度增加两个数量级.
你确定你的材料里只有PE,其他助剂不算
23楼2008-07-11 16:50:57
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冰天雪地

木虫 (正式写手)

是不是两种晶型的熔融峰啊?
2楼2008-06-19 08:23:15
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dnangelhj

铁杆木虫 (著名写手)

估计应该是存在两种不同支化程度和分子量的PE造成的
3楼2008-06-19 08:44:28
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dollyyang

木虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by 冰天雪地 at 2008-6-19 08:23:
是不是两种晶型的熔融峰啊?

一般的PE树脂 会有晶型的不同?
PP是有3种

[ Last edited by dollyyang on 2008-6-19 at 09:21 ]
4楼2008-06-19 09:09:26
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