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寒飞雪

金虫 (著名写手)

[求助] 水性聚氨酯合成N,N-二甲基乙醇胺中和乳化问题 已有2人参与

各位前辈好!
最近在做水性聚氨酯的过程中遇到了一些问题,想请教一下大家。
我的原料:聚醚二元醇;异氰酸酯TDI-80;小分子扩链己二醇;亲水扩链二羟甲基丙酸;催化剂DBTDL;中和剂 N,N-二甲基乙醇胺(DMAE)
工艺是先初聚,再小分子扩链,再亲水扩链,然后加NMP稀释。将质量分数为20%的中和剂(DMAE溶解于水中)缓慢加入到预聚树脂中反应,再加水分散。最后后扩链。
做的过程中遇到了这样的问题,加入中和剂DMAE搅拌反应一段时间后,粘度急剧增大,成胶状物,再加水不能分散。
注:【异氰酸酯-NCO/(聚醚二元醇-OH+己二醇-OH+二羟甲基丙酸-OH)=1.41】
       【异氰酸酯-NCO/(聚醚二元醇-OH+己二醇-OH+二羟甲基丙酸-OH+二甲基乙醇胺-OH)=1.02】
但是我感觉这个从原理上操作是可行的,好多文献都是这种工艺三乙胺中和。但是我用DMAE中和就做不出来。哪位前辈能指导我一下,不胜感激。
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davise1986

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
寒飞雪: 金币+40, ★★★很有帮助, 很有帮助,谢谢! 2014-12-02 08:47:44
寒飞雪: 金币+20, 有帮助, 谢谢参与 2015-03-04 04:02:13
首先你为什么一定要用 N,N-二甲基乙醇胺(DMAE)中和,既然用三乙胺可以,何不选择三乙胺;其次DMAE为什么要用水稀释,TDI体系的反应活性较高,如果有水的话会和水发生反应,且DMAE为碱性,对异氰酸根和水的反应有催化效果,故不可行;最后如果一定要用DMAE的话,首先不能含水,其次在常温条件下高速剪切状况下中和1-2min即可加水乳化。

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2楼2014-12-01 13:16:45
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debiao-yang

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
寒飞雪: 金币+40, ★★★很有帮助, 很有帮助,谢谢! 2014-12-02 08:47:22
N,N-二甲基乙醇胺即是中和剂,但也是催化剂,也会与异氰酸根反应,所以凝胶也不奇怪
可以降低温度直接加入N,N-二甲基乙醇胺,不要跟水混合,分散均匀后再加入水和扩链剂

问题是也没见你最后用什么扩链,难道用水扩链???
3楼2014-12-01 20:06:05
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寒飞雪

金虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by debiao-yang at 2014-12-01 20:06:05
N,N-二甲基乙醇胺即是中和剂,但也是催化剂,也会与异氰酸根反应,所以凝胶也不奇怪
可以降低温度直接加入N,N-二甲基乙醇胺,不要跟水混合,分散均匀后再加入水和扩链剂

问题是也没见你最后用什么扩链,难道用水 ...

最后的扩链剂是乙二胺,乳化分散之后加入乙二胺扩链,乙二胺溶解在水中缓慢加入。
非常感谢你的回答。我听实验室的一个人说是  先加入水,然后再加入DMAE中和,不知道这样可行不?
4楼2014-12-02 08:46:54
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寒飞雪

金虫 (著名写手)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by davise1986 at 2014-12-01 13:16:45
首先你为什么一定要用 N,N-二甲基乙醇胺(DMAE)中和,既然用三乙胺可以,何不选择三乙胺;其次DMAE为什么要用水稀释,TDI体系的反应活性较高,如果有水的话会和水发生反应,且DMAE为碱性,对异氰酸根和水的反应有催 ...

上面给的配方里面让DMAE中和,然后最后用乙二胺扩链。
我看文献上面说,将中和剂溶解在水中边中和边分散,这样乳液粘度较小,粒径均一,所以想尝试一下。可是不行。
另外我问了实验室的人,说是先加水再加DMAE中和,就不会凝胶,我感觉这样有问题,但是说不出原因,我没还没尝试,不知道可行不?
我这两天先尝试一下您说的方法,再尝试一下先加水再加DMAE看看效果如何。
谢谢您的回答!
5楼2014-12-02 08:51:38
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debiao-yang

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 寒飞雪 at 2014-12-02 08:46:54
最后的扩链剂是乙二胺,乳化分散之后加入乙二胺扩链,乙二胺溶解在水中缓慢加入。
非常感谢你的回答。我听实验室的一个人说是  先加入水,然后再加入DMAE中和,不知道这样可行不?...

先用干燥过的三乙胺中和,降温再加水,分散均匀后降至0度左右,然后慢速加入扩链剂水溶液
乙二胺扩链最好在冰浴下进行,不然很容易爆聚
6楼2014-12-02 09:23:12
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zhu2du1314

木虫 (职业作家)

哥们儿,你后来用DMEA中和做出来没?怎么做的啊?
7楼2016-02-18 09:53:49
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寒飞雪

金虫 (著名写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by zhu2du1314 at 2016-02-18 09:53:49
哥们儿,你后来用DMEA中和做出来没?怎么做的啊?

你好,不好意思,我后来转行了,不做这个了,就没有进行深入研究了。
8楼2016-02-18 21:25:12
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635185159

新虫 (初入文坛)

楼主 NCO/OH的投料比怎么算呀
9楼2016-05-17 17:31:07
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