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zjucy

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[求助] 物质标准摩尔吉布斯自由能的计算已有1人参与

CRC物理化学手册里给的都是如下图所示的数据。求问如何根据这些数据计算对应温度下的标准吉布斯自由能。H°(Tr)这个应该怎么算呢？谢谢大家。

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1楼 2014-11-26 10:59:32

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daliwa7

银虫 (小有名气)

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【答案】应助回帖

手册前边一般都有一大段说明告诉你怎么算吧。
简单说明如下：
1. 首先外推H
dH = Cp(T)dT
H(T) = H(Tr) + ∫Cp(T)dT
接下来就是Cp(T)的问题。你这里手册给的值认为Cp和T无关，也是常见的简化方案。从而就有：
H(T) = H(Tr) + Cp (T - Tr)
2. 然后外推S
dS = Cp(T)dT/T
S(T) = S(Tr) + ∫Cp(T)dT/T
同样假定Cp与T无关，容易积分得到：
S(T) = S(Tr) + Cp(T) ln(T/Tr)
3. 整理成G
G(T) = H(T) - TS(T) = [H(Tr) + Cp (T - Tr)] - T[S(Tr) + Cp(T) ln(T/Tr)]
即
G(T) = G(Tr) + (Cp - S(Tr))(T - Tr) - TCpln(T/Tr)
以上所有值都是参考温度下热力学数据，仅有T为变量

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