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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 用于聚合的小分子对称性对高聚物玻璃化转变温度的影响
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随风涂丫

金虫 (小有名气)

[交流] 用于聚合的小分子对称性对高聚物玻璃化转变温度的影响 已有3人参与

如题，本人看到对称性对玻璃化转变温度的影响有以下两种情况：
1、对称性一般会降低高聚物的玻璃化转变温度
2、对称性越高，越易结晶，玻璃化转变温度越高
     望虫友专家谈谈自己的观点，及理由。
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1楼 2014-06-01 11:11:54
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12lubing

木虫 (正式写手)
★
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对于嵌段共聚物，硬段的对称性如果不是动力学控制，那么有利于从软段里面微相分离出来，软段的运动受硬段影响减小，软段的TG更低。而对于硬段本身，更加容易聚集，甚至可能结晶，熔点更高，TG一般也比较高。但是如果是动力学控制，两者的关系不是那么简单推出，需要做退火试验。
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6楼2014-06-04 21:33:44
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12lubing

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
7楼: Originally posted by 随风涂丫 at 2014-06-05 16:10:18
请问对于动力学控制、热力学控制是否有特别的理解方式；比如，现在很多高分子的聚合应该基本都是热力学控制，动力学控制应该是很新颖的。同样，对于你上面写的硬段的对称性是动力学控制的，应该如何理解？...

有很多都是动力学控制，只是人观察的尺度刚好时间够长，相对于分子的运动。但是你可以试试退火，或者淬火再升温，会发现动力学控制的现象。退火就是升高温度，让分子链能够继续运动，解冻，但是后来又回到温度，分子链会更加自由舒展。但是如果是热力学控制，那么他是能平衡回复的。淬火，升高到高温，让他非常自由和杂乱，再非常高的速度冷却，冻结此刻的分子链，然后回到非常低的温度，这些分子链的情况又是怎么样呢？这些都是很有意思的试验。
  Garrett J.T., Lin J.S.,Runt J. Influence of preparation conditions on microdomain formation in poly(urethane urea) block copolymers[J]. Macromolecules, 2002, 35(1): 161-168
挺有意思的一篇文献，动力学控制的典型
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11楼2014-06-05 19:57:41
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