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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 用于聚合的小分子对称性对高聚物玻璃化转变温度的影响
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随风涂丫

金虫 (小有名气)

[交流] 用于聚合的小分子对称性对高聚物玻璃化转变温度的影响 已有3人参与

如题，本人看到对称性对玻璃化转变温度的影响有以下两种情况：
1、对称性一般会降低高聚物的玻璃化转变温度
2、对称性越高，越易结晶，玻璃化转变温度越高
     望虫友专家谈谈自己的观点，及理由。
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1楼 2014-06-01 11:11:54
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

xwzzzu

银虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★ ★ ★
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随风涂丫: 金币+5 2014-06-01 20:49:15
又见到有关玻璃化转变和结晶的关系的问题，这个真的比较难说，一般现在说的玻璃化转变都针对非晶聚合物而言的，对结晶聚合物也是指其非晶部分的链段运动开始温度，但是晶区对非晶部分的分子运动影响很大，对于结晶度不大的聚合物，目前Tg的定义还可以使用，对于PP PE这些高结晶的聚合物，即使温度高于Tg，由于晶区的限制，也不会表现为高弹态，PP的Tg好像是-10度左右，PE的更低。我们平时使用的都在Tg以上
玻璃化转变和结晶度没太大关系，至少在目前Tg的定义下，三种不同的PE结晶度相差很大，Tg相差并不大。现在好像对高结晶聚合物的Tg定义争论比较大。
分子链对称性好，链段运动自然就容易，Tg会降低，但那只是指非晶部分的，同时结晶度的增加，使得聚合物本身对外呈现的稳定性增加（并不表现为高弹态，就像PE 分子链规整，Tg低，结晶度高，使其在Tg以上也有很好的使用性能），对于这个问题我们只能说晶区和非晶区的性能谁占主导地位
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4楼2014-06-01 17:35:56
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feng-peng-cheng

金虫 (正式写手)

少帅
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
对于非晶聚合物，结构越对称，极性降低，越容易内旋转，换句话说变的更柔顺，l链段更易运动，因此Tg降低;
对于结晶聚合物，结构越对称，结晶度越高，链内旋转束缚越大，也就是链段不易运动，从而使得Tg增加！其实对于结晶聚合物去看Tg没什么意义！主要还是关注的软化点和熔点！
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随风涂丫
9楼2014-06-05 16:41:56
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普通回帖

charlse

铜虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
高聚物的玻璃花转变温度与结晶度有很强的关联性，结晶度越高，实现玻璃化转变的温度也越高。高分子对称性高，往往意味着结晶度高，所以其玻璃化转变温度也高。
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2楼2014-06-01 11:32:47
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随风涂丫

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by charlse at 2014-06-01 11:32:47
高聚物的玻璃花转变温度与结晶度有很强的关联性，结晶度越高，实现玻璃化转变的温度也越高。高分子对称性高，往往意味着结晶度高，所以其玻璃化转变温度也高。

可我从很多地方看到的是，对称性一般会降低高聚物的玻璃化转变温度
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努力就会有结果
3楼2014-06-01 16:05:24
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随风涂丫

金虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by xwzzzu at 2014-06-01 17:35:56
又见到有关玻璃化转变和结晶的关系的问题，这个真的比较难说，一般现在说的玻璃化转变都针对非晶聚合物而言的，对结晶聚合物也是指其非晶部分的链段运动开始温度，但是晶区对非晶部分的分子运动影响很大，对于结晶度 ...

谢谢，讲的很清楚！也很有说服力！
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努力就会有结果
5楼2014-06-01 20:50:00
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12lubing

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
对于嵌段共聚物，硬段的对称性如果不是动力学控制，那么有利于从软段里面微相分离出来，软段的运动受硬段影响减小，软段的TG更低。而对于硬段本身，更加容易聚集，甚至可能结晶，熔点更高，TG一般也比较高。但是如果是动力学控制，两者的关系不是那么简单推出，需要做退火试验。
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6楼2014-06-04 21:33:44
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随风涂丫

金虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 12lubing at 2014-06-04 21:33:44
对于嵌段共聚物，硬段的对称性如果不是动力学控制，那么有利于从软段里面微相分离出来，软段的运动受硬段影响减小，软段的TG更低。而对于硬段本身，更加容易聚集，甚至可能结晶，熔点更高，TG一般也比较高。但是如果 ...

请问对于动力学控制、热力学控制是否有特别的理解方式；比如，现在很多高分子的聚合应该基本都是热力学控制，动力学控制应该是很新颖的。同样，对于你上面写的硬段的对称性是动力学控制的，应该如何理解？
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努力就会有结果
7楼2014-06-05 16:10:18
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feng-peng-cheng

金虫 (正式写手)

少帅
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
4楼: Originally posted by xwzzzu at 2014-06-01 17:35:56
又见到有关玻璃化转变和结晶的关系的问题，这个真的比较难说，一般现在说的玻璃化转变都针对非晶聚合物而言的，对结晶聚合物也是指其非晶部分的链段运动开始温度，但是晶区对非晶部分的分子运动影响很大，对于结晶度 ...

结晶聚合物看软化点和熔点，非晶聚合物看Tg!
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8楼2014-06-05 16:29:05
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xwzzzu

银虫 (小有名气)
引用回帖:
8楼: Originally posted by feng-peng-cheng at 2014-06-05 16:29:05
结晶聚合物看软化点和熔点，非晶聚合物看Tg!...

是
10楼2014-06-05 17:06:36
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