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随风涂丫

金虫 (小有名气)

[交流] 用于聚合的小分子对称性对高聚物玻璃化转变温度的影响已有3人参与

如题,本人看到对称性对玻璃化转变温度的影响有以下两种情况:
1、对称性一般会降低高聚物的玻璃化转变温度
2、对称性越高,越易结晶,玻璃化转变温度越高
     望虫友专家谈谈自己的观点,及理由。
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xwzzzu

银虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
随风涂丫: 金币+5 2014-06-01 20:49:15
又见到有关玻璃化转变和结晶的关系的问题,这个真的比较难说,一般现在说的玻璃化转变都针对非晶聚合物而言的,对结晶聚合物也是指其非晶部分的链段运动开始温度,但是晶区对非晶部分的分子运动影响很大,对于结晶度不大的聚合物,目前Tg的定义还可以使用,对于PP PE这些高结晶的聚合物,即使温度高于Tg,由于晶区的限制,也不会表现为高弹态,PP的Tg好像是-10度左右,PE的更低。我们平时使用的都在Tg以上
玻璃化转变和结晶度没太大关系,至少在目前Tg的定义下,三种不同的PE结晶度相差很大,Tg相差并不大。现在好像对高结晶聚合物的Tg定义争论比较大。
分子链对称性好,链段运动自然就容易,Tg会降低,但那只是指非晶部分的,同时结晶度的增加,使得聚合物本身对外呈现的稳定性增加(并不表现为高弹态,就像PE 分子链规整,Tg低,结晶度高,使其在Tg以上也有很好的使用性能),对于这个问题我们只能说晶区和非晶区的性能谁占主导地位
4楼2014-06-01 17:35:56
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feng-peng-cheng

金虫 (正式写手)

少帅


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
对于非晶聚合物,结构越对称,极性降低,越容易内旋转,换句话说变的更柔顺,l链段更易运动,因此Tg降低;
对于结晶聚合物,结构越对称,结晶度越高,链内旋转束缚越大,也就是链段不易运动,从而使得Tg增加!其实对于结晶聚合物去看Tg没什么意义!主要还是关注的软化点和熔点!

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9楼2014-06-05 16:41:56
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普通回帖

charlse

铜虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
高聚物的玻璃花转变温度与结晶度有很强的关联性,结晶度越高,实现玻璃化转变的温度也越高。高分子对称性高,往往意味着结晶度高,所以其玻璃化转变温度也高。
2楼2014-06-01 11:32:47
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随风涂丫

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by charlse at 2014-06-01 11:32:47
高聚物的玻璃花转变温度与结晶度有很强的关联性,结晶度越高,实现玻璃化转变的温度也越高。高分子对称性高,往往意味着结晶度高,所以其玻璃化转变温度也高。

可我从很多地方看到的是,对称性一般会降低高聚物的玻璃化转变温度
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3楼2014-06-01 16:05:24
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随风涂丫

金虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by xwzzzu at 2014-06-01 17:35:56
又见到有关玻璃化转变和结晶的关系的问题,这个真的比较难说,一般现在说的玻璃化转变都针对非晶聚合物而言的,对结晶聚合物也是指其非晶部分的链段运动开始温度,但是晶区对非晶部分的分子运动影响很大,对于结晶度 ...

谢谢,讲的很清楚!也很有说服力!
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5楼2014-06-01 20:50:00
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12lubing

木虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
对于嵌段共聚物,硬段的对称性如果不是动力学控制,那么有利于从软段里面微相分离出来,软段的运动受硬段影响减小,软段的TG更低。而对于硬段本身,更加容易聚集,甚至可能结晶,熔点更高,TG一般也比较高。但是如果是动力学控制,两者的关系不是那么简单推出,需要做退火试验。
6楼2014-06-04 21:33:44
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随风涂丫

金虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 12lubing at 2014-06-04 21:33:44
对于嵌段共聚物,硬段的对称性如果不是动力学控制,那么有利于从软段里面微相分离出来,软段的运动受硬段影响减小,软段的TG更低。而对于硬段本身,更加容易聚集,甚至可能结晶,熔点更高,TG一般也比较高。但是如果 ...

请问对于动力学控制、热力学控制是否有特别的理解方式;比如,现在很多高分子的聚合应该基本都是热力学控制,动力学控制应该是很新颖的。同样,对于你上面写的硬段的对称性是动力学控制的,应该如何理解?
努力就会有结果
7楼2014-06-05 16:10:18
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feng-peng-cheng

金虫 (正式写手)

少帅


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
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4楼: Originally posted by xwzzzu at 2014-06-01 17:35:56
又见到有关玻璃化转变和结晶的关系的问题,这个真的比较难说,一般现在说的玻璃化转变都针对非晶聚合物而言的,对结晶聚合物也是指其非晶部分的链段运动开始温度,但是晶区对非晶部分的分子运动影响很大,对于结晶度 ...

结晶聚合物看软化点和熔点,非晶聚合物看Tg!
8楼2014-06-05 16:29:05
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xwzzzu

银虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by feng-peng-cheng at 2014-06-05 16:29:05
结晶聚合物看软化点和熔点,非晶聚合物看Tg!...

10楼2014-06-05 17:06:36
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