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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 为什么分子量越大，玻璃化温度越高
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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denisewang

金虫 (小有名气)

[求助] 为什么分子量越大，玻璃化温度越高

在低分子量范围内，分子量越大，玻璃化温度越高，是用端基效应解释的。但是分子量越大的话，分子链柔性不是越大吗？玻璃化温度应该降低啊？
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1楼 2012-03-23 22:53:29
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回帖置顶 ( 共有1个 )

chen.1fan

至尊木虫 (职业作家)

technical manager

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
东昌莘: 金币+3, PEPI+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:28:57
上面分析的都比较肤浅，这么来说吧。影响聚合物Tg 的主要因素是聚合物的结构特性—包括链的柔性、支化情况、链规整性和聚合物的分子量。
对于聚合物来说,不同成分的链节比例及各组成链节的重量分数都将影响Tg 值。链的柔性取决于组成主链的化学结构的本性,化学链易旋转的柔性链趋向于有低的Tg,若某种集团的引入阻碍链的旋转而使其僵硬,则会使Tg 升高,侧链的生成将阻碍链的旋转,从而提高Tg 值,侧链越大,这种效应越明显。另一方面,侧链的增大,降低了聚合物链间作用力,弱化了分子间力对Tg 的影响,侧链效应具有双重作用。从聚合物的链节成分比例看,各组成成分的差异,影响了链的规整性,规整性好,利于分子的敛集,限制了分子的内旋转,使玻璃化温度Tg 升高。
所以从分子量效应看,随聚合物分子量的增加,端基分率减小,自由体积减小,链的自由度也减小,Tg 值则升高。
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Expertise in the formula/process of silicone rubber including LSR,HCR,RTVandGel
11楼2012-03-24 20:02:53
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

lgldd523

铁杆木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 鼓励应助 2012-03-24 10:19:04
玻璃化转变时候是链段运动转变成整个高分子链的分子运动，需要提供能量。。。分子越大之间的作用力和缠结越紧密，越难发生转变。所以宏观上表现为tg大。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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人不狠，站不稳！
2楼2012-03-23 23:25:01
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hls85915

荣誉版主 (文坛精英)

科研工具版——沙漠之胡

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 鼓励应助 2012-03-24 10:19:41
分子量越大，范德华力越强，耐热性也越好，玻璃化温度越高。不过也有个限度，超过六百度左右的时候，分子的共价键也开始破坏，相当于整个物质开始分解。那样的温度下对工程材料来说，已经没什么意义了
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哈哈
6楼2012-03-24 09:40:12
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wangwang5

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
东昌莘: 金币+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:30:21
我们粗俗点理解，分子量越大，体系越稠吧，稠的体系肯定比同种稀的体系难得干涸，所以分子量高，可以理解为TG高了
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10楼2012-03-24 19:31:01
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普通回帖

lgldd523

铁杆木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★
东昌莘: 金币+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:29:52
玻璃化转变时候是链段运动转变成整个高分子链的分子运动，需要提供能量。。。分子越大之间的作用力和缠结越紧密，越难发生转变。所以宏观上表现为tg大。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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人不狠，站不稳！
3楼2012-03-23 23:25:08
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386992525

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 鼓励应助 2012-03-24 10:19:11
分子量越大，体系中端基越少。端基具有很高自由度，运动能力高，减少端基含量可以增大玻璃化转变温度。
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4楼2012-03-24 09:01:42
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zjucandle

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 鼓励应助 2012-03-24 10:19:28
引用回帖:
2楼: Originally posted by lgldd523 at 2012-03-23 23:25:01:
玻璃化转变时候是链段运动转变成整个高分子链的分子运动，需要提供能量。。。分子越大之间的作用力和缠结越紧密，越难发生转变。所以宏观上表现为tg大。

对于半结晶性聚合物，玻璃化转变时候是非晶区链段发生“冻结”与“自由”的转变；而整个高分子链的运动是在熔点之上。
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5楼2012-03-24 09:10:07
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yankun69

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
denisewang: 金币+1 2012-03-24 13:14:15
东昌莘: 金币+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:30:04
玻璃化温度是大分子链段的初始运动稳定，随着分子量的增加，链段的相互作用加强，表现为缠结（物理和化学）作用加强，故链段的运动受限
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好好学习天天坚持
7楼2012-03-24 11:10:34
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okdashuai

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
东昌莘: 金币+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:30:09
分子量大，缠结点多，解缠结能力差，需要提供能量多才能分子链运动。
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8楼2012-03-24 13:14:16
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小芋felicity

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
东昌莘: 金币+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:30:14
正如上面所说，楼主在分析玻璃化温度的时候显然不可根据分子柔性与否解释，得微观
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9楼2012-03-24 15:58:34
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