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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 为什么分子量越大，玻璃化温度越高
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chen.1fan

至尊木虫 (职业作家)

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【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
东昌莘: 金币+3, PEPI+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:28:57
上面分析的都比较肤浅，这么来说吧。影响聚合物Tg 的主要因素是聚合物的结构特性—包括链的柔性、支化情况、链规整性和聚合物的分子量。
对于聚合物来说,不同成分的链节比例及各组成链节的重量分数都将影响Tg 值。链的柔性取决于组成主链的化学结构的本性,化学链易旋转的柔性链趋向于有低的Tg,若某种集团的引入阻碍链的旋转而使其僵硬,则会使Tg 升高,侧链的生成将阻碍链的旋转,从而提高Tg 值,侧链越大,这种效应越明显。另一方面,侧链的增大,降低了聚合物链间作用力,弱化了分子间力对Tg 的影响,侧链效应具有双重作用。从聚合物的链节成分比例看,各组成成分的差异,影响了链的规整性,规整性好,利于分子的敛集,限制了分子的内旋转,使玻璃化温度Tg 升高。
所以从分子量效应看,随聚合物分子量的增加,端基分率减小,自由体积减小,链的自由度也减小,Tg 值则升高。
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Expertise in the formula/process of silicone rubber including LSR,HCR,RTVandGel
11楼2012-03-24 20:02:53
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