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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 为什么分子量越大，玻璃化温度越高
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chen.1fan

至尊木虫 (职业作家)

technical manager

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
东昌莘: 金币+3, PEPI+1, 欢迎交流 2012-03-25 10:28:57
上面分析的都比较肤浅，这么来说吧。影响聚合物Tg 的主要因素是聚合物的结构特性—包括链的柔性、支化情况、链规整性和聚合物的分子量。
对于聚合物来说,不同成分的链节比例及各组成链节的重量分数都将影响Tg 值。链的柔性取决于组成主链的化学结构的本性,化学链易旋转的柔性链趋向于有低的Tg,若某种集团的引入阻碍链的旋转而使其僵硬,则会使Tg 升高,侧链的生成将阻碍链的旋转,从而提高Tg 值,侧链越大,这种效应越明显。另一方面,侧链的增大,降低了聚合物链间作用力,弱化了分子间力对Tg 的影响,侧链效应具有双重作用。从聚合物的链节成分比例看,各组成成分的差异,影响了链的规整性,规整性好,利于分子的敛集,限制了分子的内旋转,使玻璃化温度Tg 升高。
所以从分子量效应看,随聚合物分子量的增加,端基分率减小,自由体积减小,链的自由度也减小,Tg 值则升高。
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Expertise in the formula/process of silicone rubber including LSR,HCR,RTVandGel
11楼2012-03-24 20:02:53
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mapenggao

至尊木虫 (知名作家)
引用回帖:
11楼: Originally posted by chen.1fan at 2012-03-24 20:02:53:
上面分析的都比较肤浅，这么来说吧。影响聚合物Tg 的主要因素是聚合物的结构特性—包括链的柔性、支化情况、链规整性和聚合物的分子量。
对于聚合物来说,不同成分的链节比例及各组成链节的重量分数都将影响Tg 值 ...

这儿分析解释的很客观。
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12楼2012-03-24 21:52:09
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softman606

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
胖子运动难，分子量大Tg高。胖子比较软，比较虚，耐热性不行。高分子是柔软的，耐热性一般较弱。
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13楼2012-03-26 00:51:06
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fay6065

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
同一结构的聚合物，在同样数量级的分子量对玻璃化温度影响应该不大吧，个人觉得Tg对聚合物本身的结构（刚性基团、交联|、支化）有很大关系。
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14楼2012-03-26 08:50:08
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海棠无香张

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
我觉得分子链越长，链段运动起来越困难，相互之间摩擦越大，故tg越高
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15楼2012-03-28 13:34:06
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wenrong521

新虫 (初入文坛)
紧急求救，我这里遇到一个5-100聚合度的氢化淀粉水解物（也就是多元醇混合物）的Tg值与分子量的关系的问题，看大家讨论的结果应该是Tg随聚合度增加而升高，但是由于需要表明出处和引用文件的出版时间，实在找不到，有没有能给个出处的呀？
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16楼2012-09-15 19:06:26
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bfclyws

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

玻璃化转变主要与分子结构有关，在一定范围内分子量变大转变向高温偏移，分子量达到一定程度后与分子量几乎无关。
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17楼2012-09-29 18:18:26
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niusj

至尊木虫 (著名写手)

我就是饺子，我为自己代言！！

【答案】应助回帖

分子量越大，体系越稠，粘度就越大，所需能量就越多，当然温度就更高
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Everyone is the architect of his own fortune.
18楼2012-10-02 18:34:07
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张帅2012

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

端基的存在，相当于稀释效应，会使tm下降，从而tg下降吧
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帅哥
19楼2012-10-03 11:08:52
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