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用于聚合的小分子对称性对高聚物玻璃化转变温度的影响 已有3人参与
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如题，本人看到对称性对玻璃化转变温度的影响有以下两种情况： 1、对称性一般会降低高聚物的玻璃化转变温度 2、对称性越高，越易结晶，玻璃化转变温度越高 望虫友专家谈谈自己的观点，及理由。 |
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小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
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有很多都是动力学控制，只是人观察的尺度刚好时间够长，相对于分子的运动。但是你可以试试退火，或者淬火再升温，会发现动力学控制的现象。退火就是升高温度，让分子链能够继续运动，解冻，但是后来又回到温度，分子链会更加自由舒展。但是如果是热力学控制，那么他是能平衡回复的。淬火，升高到高温，让他非常自由和杂乱，再非常高的速度冷却，冻结此刻的分子链，然后回到非常低的温度，这些分子链的情况又是怎么样呢？这些都是很有意思的试验。 Garrett J.T., Lin J.S.,Runt J. Influence of preparation conditions on microdomain formation in poly(urethane urea) block copolymers[J]. Macromolecules, 2002, 35(1): 161-168 挺有意思的一篇文献，动力学控制的典型 |
11楼2014-06-05 19:57:41
2楼2014-06-01 11:32:47
3楼2014-06-01 16:05:24
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随风涂丫: 金币+5 2014-06-01 20:49:15
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随风涂丫: 金币+5 2014-06-01 20:49:15
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又见到有关玻璃化转变和结晶的关系的问题，这个真的比较难说，一般现在说的玻璃化转变都针对非晶聚合物而言的，对结晶聚合物也是指其非晶部分的链段运动开始温度，但是晶区对非晶部分的分子运动影响很大，对于结晶度不大的聚合物，目前Tg的定义还可以使用，对于PP PE这些高结晶的聚合物，即使温度高于Tg，由于晶区的限制，也不会表现为高弹态，PP的Tg好像是-10度左右，PE的更低。我们平时使用的都在Tg以上 玻璃化转变和结晶度没太大关系，至少在目前Tg的定义下，三种不同的PE结晶度相差很大，Tg相差并不大。现在好像对高结晶聚合物的Tg定义争论比较大。 分子链对称性好，链段运动自然就容易，Tg会降低，但那只是指非晶部分的，同时结晶度的增加，使得聚合物本身对外呈现的稳定性增加（并不表现为高弹态，就像PE 分子链规整，Tg低，结晶度高，使其在Tg以上也有很好的使用性能），对于这个问题我们只能说晶区和非晶区的性能谁占主导地位 |
4楼2014-06-01 17:35:56