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qinxianzhong铁虫 (小有名气)
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以峰值电流(Ip)对扫速的二分之一次方（v1/2）作图，如图9，每种材料中的这两参数均呈线性的关系，充分说明了材料中的电化学反应是受扩散控制的。有作者认为[13]，锂离子在LiFePO4嵌入脱出的过程伴随着LiFePO4与FePO4的两相之间的变化，电化学方法测量的仅仅是两相界面的移动，其确切机制还不清楚，故而不能通过通常的研究电极的方法测定锂离子在LiFePO4中的扩散系数。但是我们认为，LiFePO4与FePO4界面变换的同时，伴随着锂离子在一维通道内的移动，并且LiFePO4与FePO4属于同一晶系，锂离子嵌入脱出过程中晶体结构没有发生变化，也就是说，LiFePO4与FePO4的两相之间界面的相互变化，是由于锂离子的嵌入脱出引起的，因此，我们尝试采用通常的研究电极的方法对锂离子在LiFePO4中的表观扩散系数做了近似的测定，以期能够对几种LiFePO4/C复合材料做出相对的比较。 对于大多数嵌入反应体系而言，嵌质在嵌基中的扩散速度往往是决定反应速度的关键。对于扩散控制的电极反应，通过求解半无限扩散条件下的扩散方程，有如下关系式成立[14]: Ip= 2. 69x105An3/2CoD1/2v1/2 （25℃) 式中Ip为电位扫描的还原峰的峰值电流，取绝对值(A)；A为电极的表面积，在计算过程中使用电极近似的表观面积(cm2)；n为电化学反应过程中电子的转移数；C0为锂离子浓度(mol/cm3)；v为电位扫描速度(v/s)；D为锂离子在电极材料中的表观扩散系数(cm２/s)。 |
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2楼2014-05-04 20:24:30