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dongzhaoping

铜虫 (小有名气)

[求助] 关于正相中流动相添加剂的问题 已有5人参与

我的物质有两个手性碳,四个异构体,起始用正己烷和乙醇做流动相分析,四个峰能分开,后来怎么都分不开,在相同的比例下,我加了0.5%的甲醇,就明显改善了分离度,请问,谁能帮忙给解释一下其中的机理,万分感谢!
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wolaile35

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
正相色谱柱一般都是用硅胶,属于极性固定相,流动相一般使用烷烃+少量改性剂(乙酸乙酯、异丙醇之类),改性剂的比例增加,导致流动相的极性增加,增强了物质在色谱柱上的保留性。
2楼2014-05-03 20:37:24
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News

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
楼主写错了吧?是甲酸不是甲醇。
正相添加剂与反相添加剂的原理类似。
不过反相常用 三乙胺与乙酸,正相常用甲酸和二乙胺。其原理不外乎,酸性抑制硅羟基电离,碱性则与硅羟基结合,抑制药物与硅羟基的结合。
至于为什么两者添加剂类似而不同,我也不知。
水滴石穿!!
3楼2014-05-03 21:01:41
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dongzhaoping

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by News at 2014-05-03 21:01:41
楼主写错了吧?是甲酸不是甲醇。
正相添加剂与反相添加剂的原理类似。
不过反相常用 三乙胺与乙酸,正相常用甲酸和二乙胺。其原理不外乎,酸性抑制硅羟基电离,碱性则与硅羟基结合,抑制药物与硅羟基的结合。
至 ...

是甲醇,不加甲醇之前,怎么也分不开,加了之后分离很明显,我就想知道甲醇在里面怎么起的作用?谢谢

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
4楼2014-05-04 20:54:02
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News

专家顾问 (职业作家)

引用回帖:
4楼: Originally posted by dongzhaoping at 2014-05-04 20:54:02
是甲醇,不加甲醇之前,怎么也分不开,加了之后分离很明显,我就想知道甲醇在里面怎么起的作用?谢谢
...

可能是改变了组分与固定相或者流动相之间的选择性,在反相中也有这种现象,例如甲醇--乙腈---水流动相体系。这个很难解释。
水滴石穿!!
5楼2014-05-04 21:50:44
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赈早见琥珀主

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

我也加过少量甲醇,确实可以改善分离度。
猜测机理如下:首先,甲醇的极性比乙醇高;其次,正相色谱中,分配系数k随溶剂的极性变化而变化;第三,各物质的k相差越大,分离度越高。综上,加入一定量的甲醇使各物质的分配系数相差变大从而改善了分离度。不过由于甲醇和正己烷极性相差太多,不能很好互溶,因此甲醇的量不能加太多。

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铁甲依然在
6楼2014-05-04 22:05:38
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kf1009

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

你加入甲醇后峰型是不是明显变窄,出峰稍快,如果是这样,可能你的样品在甲醇中的溶解性更好,有利于传质,理论上分离效果异丙醇>乙醇>甲醇,实际上选择性还是各有不同,能分离就好。
快乐不需要走遍天涯去寻找,只需播一粒种子在脚下。
7楼2014-05-05 11:20:38
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dongzhaoping

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by kf1009 at 2014-05-05 11:20:38
你加入甲醇后峰型是不是明显变窄,出峰稍快,如果是这样,可能你的样品在甲醇中的溶解性更好,有利于传质,理论上分离效果异丙醇>乙醇>甲醇,实际上选择性还是各有不同,能分离就好。

是的,谢谢
8楼2014-05-14 14:45:06
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dongzhaoping

铜虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
6楼: Originally posted by 赈早见琥珀主 at 2014-05-04 22:05:38
我也加过少量甲醇,确实可以改善分离度。
猜测机理如下:首先,甲醇的极性比乙醇高;其次,正相色谱中,分配系数k随溶剂的极性变化而变化;第三,各物质的k相差越大,分离度越高。综上,加入一定量的甲醇使各物质的 ...

你说的有道理,非常感谢
9楼2014-05-14 14:45:40
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taoweijian

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

甲醇洗脱能力强,所以有效果,但是正己烷跟这些互溶比例不高,要注意啊
10楼2014-05-14 16:35:17
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