24小时热门版块排行榜

返回列表

当前主题已经存档。

当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

85410722

银虫 (初入文坛)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 347.4
帖子: 40
在线: 3.5小时
虫号: 249609
注册: 2006-05-07
性别: GG
专业: 催化化学

[交流] 急，20金币请教Mn XPS 的问题！~

用共沉淀法掺杂少量的Mn，当在1.25wt%时从H2-TPR和XPS的表面原子百分含量来分析应该是单层分布，是2D结构。当大于这个值的时候，表面的MnOx从2D向3D转变。但是奇怪的是BE在1.25时为640.1（文献中几乎是Mn2+的了），在2.5 和5时为640.8（文献中Mn3+的大概在这附近），增加了0.7ev。怎么也想不明白为什么会增加呢？大部分的文献都是说高分散的MnOx中Mn的BE应该是增加0.7到1.3ev，但是为什么我的样品会出现这种反常的情况，结合能这么低，而且结合能反而随着分散度的降低而增加？
有一本书倒是提到了说最表层的金属因为配位减少会导致导带带宽变窄，价层电子密度增加，引起BE变化。当金属为d轨道半满以下时，是成键，所以会引起BE增加，高于体相大约0.6ev以上；而为半满以上时，为反键，BE会降低0.75ev以上。
我就用这个解释我的样品，不知道对不对。
解释如下：Mn的结合能发生了0.7ev的变化，这说明从CZAM1.25到CZAM2.5和CZAM5表面的Mn发生了化学位移。这是因为MnOx为单层分布时，Mn的配位数较体相减少，s、p、d导带变窄，杂化程度降低，3d轨道电子密度增加[24]，趋于3d54s0结构，结合能下降。随着表面MnOx物种从2D向3D结构转变，Mn的配位数增加，内层电子结合能上升。
值得一提的是有文献证明了表面的高分散2D MnOx 是四配位的单核结构。

请大虫们作出判断解释
谢谢

回复此楼

» 猜你喜欢

中国水产科学研究院黄海水产研究所博士后科研工作站2026年博士后招收公告已经有0人回复
大连海事大学国家级人才团队2026年博士研究生招生启事（氢能）已经有10人回复
化学工程及工业化学论文润色/翻译怎么收费? 已经有253人回复
国家级人才课题组招收2026年入学博士已经有6人回复
意大利米兰理工大学急聘CSC公派留学博士生（物理或无机材料科学方向）已经有47人回复
求加氢处理工艺与工程（第二版）pdf 李大东中国石化出版社 9787511436689 已经有0人回复
新加坡ASTAR招收CSC或学校资助联培博士生/访问学生已经有2人回复
求助Amsterdam Density Functional 已经有2人回复
Postdoctoral Research Fellow Position in Causal Inference Weill CorneIl Medicine 已经有8人回复
武汉纺织大学全国重点实验室陈嵘教授团队招收2026级学术/专业型硕士研究生已经有0人回复

1楼 2008-02-20 01:10:56

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

85410722

银虫 (初入文坛)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 347.4
帖子: 40
在线: 3.5小时
虫号: 249609
注册: 2006-05-07
性别: GG
专业: 催化化学

可能是我当时没有说清楚，是指在MnO2的含量为1.25wt%时Mn的BE为640.1，在文献中间一般只有在Mn2+离子的Be才会这么低
而2.5wt%时，BE上升到640.8，文献中Mn3+的BE一般在641附近。
我困惑的时为什么会这么低，因为我认为这些MnOx在表面是高分散态的，大部份的文献都认为高分散的MnOx中Mn 的Be会向高能级迁移0.7到1.3ev，这是因为载体与MnOx发生相互作用引起的增加
此外，随着含量的增加，应该是分散度下降，载体对MnOx的影响减小，BE应该下降才对，怎么相对于1.25wt%反而增加？

不过现在这个问题我自己解决了，虽然还不是百分百肯定是我想的原因，但是也差不多了，唯一需要的就去去找那个中科院的老师好好讨论一下

你要的文献是在小木虫上下的，就是那个catalysis reviwe的帖子，我等下去找一下连接

引用回帖:

Originally posted by zuozhijun5134 at 2008-2-24 19:57:
但是奇怪的是BE在1.25时为640.1（文献中几乎是Mn2+的了），

这句话是什么意思？我看不懂，你给说下。

在2.5 和5时为640.8（文献中Mn3+的大概在这附近），增加了0.7ev。怎么也想不明白为什么会增加呢？

这 ...