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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 表征 » 急，20金币 请教Mn XPS 的问题！~
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85410722

银虫 (初入文坛)

[交流] 急，20金币 请教Mn XPS 的问题！~

用共沉淀法掺杂少量的Mn，当在1.25wt%时从H2-TPR和XPS的表面原子百分含量来分析应该是单层分布，是2D结构。当大于这个值的时候，表面的MnOx从2D向3D转变。但是奇怪的是BE在1.25时为640.1（文献中几乎是Mn2+的了），在2.5 和5时为640.8（文献中Mn3+的大概在这附近），增加了0.7ev。怎么也想不明白为什么会增加呢？大部分的文献都是说高分散的MnOx中Mn的BE应该是增加0.7到1.3ev，但是为什么我的样品会出现这种反常的情况，结合能这么低，而且结合能反而随着分散度的降低而增加？
有一本书倒是提到了说最表层的金属因为配位减少会导致导带带宽变窄，价层电子密度增加，引起BE变化。当金属为d轨道半满以下时，是成键，所以会引起BE增加，高于体相大约0.6ev以上；而为半满以上时，为反键，BE会降低0.75ev以上。
我就用这个解释我的样品，不知道对不对。
解释如下：Mn的结合能发生了0.7ev的变化，这说明从CZAM1.25到CZAM2.5和CZAM5表面的Mn发生了化学位移。这是因为MnOx为单层分布时，Mn的配位数较体相减少，s、p、d导带变窄，杂化程度降低，3d轨道电子密度增加[24]，趋于3d54s0结构，结合能下降。随着表面MnOx物种从2D向3D结构转变，Mn的配位数增加，内层电子结合能上升。
值得一提的是有文献证明了表面的高分散2D MnOx 是四配位的单核结构。

请大虫们作出判断解释
谢谢
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1楼 2008-02-20 01:10:56
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85410722

银虫 (初入文坛)
我汗，教材都看了四本了，就是不知道改用哪一段可以解释我的这个问题
上次有人在上面不是发了很多CATALYSIS REVIWE的文章，里面有一篇专门讲XPS的，我看了，也不知道是不是我水平太低，还是没有搞明白怎么回事。
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3楼2008-02-20 18:17:05
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hecj1974808

建议

你可以找一下催化剂的表征方面的书籍中的有关XPS部分。
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2楼2008-02-20 16:21:23
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zuozhijun5134

至尊木虫 (文坛精英)
★
nxl5096224(金币+1,VIP+0):谢谢参与！
但是奇怪的是BE在1.25时为640.1（文献中几乎是Mn2+的了），

这句话是什么意思？我看不懂，你给说下。

在2.5 和5时为640.8（文献中Mn3+的大概在这附近），增加了0.7ev。怎么也想不明白为什么会增加呢？

这个增加你是跟谁比的？是结合能增大吗？
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4楼2008-02-24 19:57:13
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zuozhijun5134

至尊木虫 (文坛精英)
引用回帖:
Originally posted by hecj1974808 at 2008-2-20 16:21:
我汗，教材都看了四本了，就是不知道改用哪一段可以解释我的这个问题
上次有人在上面不是发了很多CATALYSIS REVIWE的文章，里面有一篇专门讲XPS的，我看了，也不知道是不是我水平太低，还是没有搞明白怎么回事。 。

能给我看看这篇文章吗？
谢谢
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5楼2008-02-24 19:57:44
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