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周的小木铁虫 (小有名气)
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高分子物理难题，求解 已有1人参与
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聚合物在溶液中分子链呈无规线团构象，线团中心的密度总是较线团外部的大，而且在不良溶剂中，整个线团紧缩，其密度增大。在反应过程中，当聚合物的溶解性由好变差时，其分子链构象将由伸展状态向蜷曲状态转变，分子链上的一些功能基就会受到屏蔽，导致小分子反应物难以与聚合物功能基接触，使反应速率减慢。反之亦然。 大家帮帮忙，能不能针对这段话，举出一些实例呀？万分感谢！ |
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2楼2014-02-16 23:13:59
【答案】应助回帖
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感谢参与，应助指数 +1
周的小木: 金币+10, ★★★很有帮助 2014-02-17 14:35:50
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楼主的描述应该是有一定的道理的，只不过从实验角度讲这个要证实起来有些麻烦。 首先，一般我们在做合成的时候用良溶剂的话，无论是小分子单体，还是高分子产物最后都是能很好的溶解在溶剂里的，当然我们可以人为地设计实验让聚合物的溶解性由好变差，这个待会再说； 其次，就像楼上说的影响反应速率的因素很多，比如单体的量在减少本身你就会看到速率在减慢，并且根据你的反应机理还是遵循一定规律的。 至于如何让聚合物溶解性由好变差，楼主可以在网上搜一下dispersion polymerization 的做法。简单来说就是再在实验开始阶段用一种良溶剂比如DCM 和一种极性强的不良溶剂比如methanol 的混合溶剂来溶解单体，这时候你可以调整二者比例确保单体刚好能溶解，但是高分子链长起来以后就难溶，这样最后你得到的就是高分子的颗粒了。 测一下个过程中的反应速率，肯定是减少的，如果减少的比同条件下的均相反应还慢，那么你这个说法就可以解释了。 |
3楼2014-02-17 01:20:18
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