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戚稳稳

金虫 (小有名气)

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[求助] 为什么聚合物玻璃化温度确定而粘流温度不确定？

为什么一般聚合物的玻璃化温度确定，而粘流温度不确定？

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1楼 2013-10-31 14:20:48

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billiards

至尊木虫 (著名写手)

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【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
314977903: 金币+1, 感谢参与应助！ 2013-11-01 12:35:42

影响粘流温度的因素
http://wenku.baidu.com/view/38a2b3d23186bceb19e8bb6e.html

1. 分子结构的影响
分子链柔顺性好，链内旋转的位垒低，流动单元链段就短，按照高分子流动的分段移动机理，柔性分子链流动所需要的孔穴就小，流动活化能也较低，因而在较低的温度下即可发生粘性流动。所以分子链越柔顺，粘流温度越低；而分子链越刚性，粘液温度越高。

2. 分子量的影响
玻璃化温度是高分子链段开始运动的温度，因此Tg只与分子结构有关，而与分子量（分子量足够大后）关系不大。而粘流温度Tf 是整个高分子链开始运动的温度，此时两种结构单元都运动了，这种运动不仅与高聚物的结构有关，而且与分子量的大小有关。分子量越大则粘流温度越高。

3. 粘流温度与外力大小和外力作用的时间有关
外力增大实质上是更多地抵消着分子链沿与外力相反方向的热运动，提高链段沿外力方向向前跃迁的机率，
使分子链的重心有效地发生位移，因此有外力时，在较低的温度下，聚合物即可发生流动。延长外力作用的时间也有助于高分子链产生粘性流动。